抗老化剂组合物及其应用和抗老化高分子材料制造技术

本发明专利技术提供了一种抗老化剂组合物及其应用和抗老化高分子材料。该抗老化剂组合物包括没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂和/或自由基捕捉剂。本申请提供的抗老化剂组合物不含芳胺类抗氧剂，通过几种组分之间相互协同，不仅能够有效抑制聚合物海绵生产过程中烧芯以及烧芯导致的失火现象，有良好的海绵抗烧芯能力，而且能够提高聚合物海绵的抗氧化性和热稳定性，有效抑制黄变和红变，提高聚合物海绵在自然光和紫外光下的存储稳定性，显著提高其长期储存稳定性。长期储存稳定性。

【技术实现步骤摘要】
抗老化剂组合物及其应用和抗老化高分子材料


[0001]本专利技术涉及抗老化剂
，具体而言，涉及一种抗老化剂组合物及其应用和抗老化高分子材料。

技术介绍

[0002]聚氨酯软泡海绵在生产、使用和存储过程中不可避免的会存在热氧老化现象，导致制品外观变黄甚至变红，且材料的力学强度也会有所下降，这也是长期困扰聚氨酯厂家的一个重要问题。目前市场上常用的方法是添加抗氧化剂和光稳定剂，来减缓海绵黄变现象。但值得一提的是，常用的受阻酚类抗氧化剂在高温条件下可能产生酚黄变，进一步影响海绵外观。
[0003]其次，现阶段聚氨酯海绵发泡设备主要有两类，即机械式连续发泡和非连续箱式发泡，以上方法均具有海绵烧芯的问题，即由于发泡反应放热，使得发泡过程中内部及外部温度上升，尤其是内部温度，芯部热量难以分散，导致中心部位聚合物分子链高温氧化，泡沫中心颜色发黄甚至发黑。放热问题是一个关键共性难题，严重限制了产品质量的进一步优化。常规会添加芳胺类催化剂来提高聚醚的热稳定性，来改善海绵烧芯的问题。
[0004]芳胺类抗氧化剂有非常好的高温抗氧化能力，能抑制海绵发泡时高温对聚合物的老化降解。但是残留的胺类抗氧化剂接触空气中的氮氧化物以及在光照下都会促进海绵黄变，与受阻酚类抗氧化剂同用促进海绵酚红变。
[0005]因此，研制一款能赋予聚氨酯优异的热稳定性，并能提高其耐候性、长期存储稳定性的抗老化剂配方是解决现有技术难题的重要方法之一。

技术实现思路

[0006]本专利技术的主要目的在于提供一种抗老化剂组合物及其应用和抗老化高分子材料，以解决现有聚氨酯海绵通过中常用的受阻酚类抗氧化剂在高温条件下可能产生酚黄变，影响海绵外观；以及常用芳胺类氧化剂尽管能够改善海绵烧芯，但残留的胺类抗氧化剂会促进海绵黄变，且与受阻酚类抗氧化剂同用还会促进海绵酚红变的问题。
[0007]为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种抗老化剂组合物，所述抗老化剂组合物包括没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂和/或自由基捕捉剂。
[0008]进一步地，所述抗老化剂组合物包括没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂和自由基捕捉剂。
[0009]进一步地，按质量份数数计，所述抗老化剂组合物包括：所述没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂2～10份，所述亚磷酸酯类抗氧化剂5～20份，所述受阻酚类抗氧化剂50～75份和所述自由基捕捉剂5～20份；
[0010]进一步地，上述抗老化剂组合物中，所述没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂为3～8份，所述亚磷酸酯类抗氧化剂为8～18份，所述受阻酚类抗氧化剂为60～75份，
所述自由基捕捉剂为5～13份。
[0011]进一步地，所述没食子酸酯类抗氧化剂具有式(
Ⅰ‑
1)所示结构，所述对羟基苯甲酸酯类抗氧剂具有式(I
‑
2)所示结构：
[0012][0013]其中，R1选自H、C1～C12的直链或支链烷基、C6～C18的烷基化芳基、C6～C18的酯代芳基、C6～C18的硫醚代芳基、C6～C18的醚代芳基中的任意一种；
[0014]进一步地，所述没食子酸酯类抗氧化剂选自没食子酸甲酯、没食子酸丙酯、没食子酸辛酯或表儿茶素没食子酸酯中的至少一种；所述对羟基苯甲酸酯类抗氧剂选自尼泊金甲酯、尼泊金丁酯中的至少一种。
[0015]进一步地，亚磷酸酯类抗氧化剂具有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示结构：
[0016][0017]其中，R2、R3、R4、R5各自独立地选自C1～C30的直链或支链烷基、含有醚键的C1～C30的直链或支链烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基中的任意一种；n选自1～5之间的整数，优选为1～3之间的整数。
[0018]进一步地，所述亚磷酸酯类抗氧化剂选自亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、二亚磷酸季戊四醇二异癸酯、二亚磷酸季戊四醇二异十三烷基酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯一异癸酯、亚磷酸一苯二异癸酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯中的至少一种。
[0019]进一步地，受阻酚类抗氧化剂具有式(Ⅳ)所示结构：
[0020][0021]其中，R6为C6～C20的直链或支链烷基，优选为正辛基、异辛基、正庚基、异庚基、正壬基、异壬基、C12
‑
C18中的任意一种或多种混合；
[0022]进一步地，所述受阻酚类抗氧化剂选自3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸异辛酯及其衍生物、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸异十三烷基酯、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸13～15碳醇酯、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸14～16碳醇酯、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸异十八烷基酯中的至少一种。
[0023]进一步地，所述自由基捕捉剂具有如下式(
Ⅴ‑
1)或(
Ⅴ‑
2)所示结构：
[0024][0025]其中，R7、R8、R9、R
10
、R
11
、R
12
、R
13
、R
14
、R
15
各自独立地选自H或C1～C30的直链或支链烷基；
[0026]进一步地，R7、R8各自独立选自异丙基或异丁基、叔丁基，R9、R
10
各自独立地选自甲基、乙基或叔丁基；R
11
、R
12
、R
13
、R
14
、R
15
各自独立选自甲基、叔丁基、叔戊基；
[0027]更进一步地，所述自由基捕捉剂为5,7
‑
二叔丁基
‑3‑
(3,4
‑
二甲基苯基)
‑
3H
‑
苯并呋喃
‑
2酮、2
‑
[1
‑
(2
‑
羟基
‑
3,5
‑
二叔戊基苯基)乙基]‑
4,6
‑
二叔戊基苯基丙烯酸酯或2
‑
丙烯酸
‑2‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑6‑
[[3
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基]甲基]‑4‑
甲苯基酯中的至少一种。
[0028]进一步地，抗老化剂组合物为液态；更进一步地，所述没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂、所述亚磷酸酯类抗氧化剂、所述受阻酚类抗氧剂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种抗老化剂组合物，其特征在于，所述抗老化剂组合物包括没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂和/或自由基捕捉剂。2.根据权利要求1所述的抗老化剂组合物，其特征在于，所述抗老化剂组合物包括没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂和自由基捕捉剂；优选地，按质量份数数计，所述抗老化剂组合物包括：所述没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂2～10份，所述亚磷酸酯类抗氧化剂5～20份，所述受阻酚类抗氧化剂50～80份和所述自由基捕捉剂5～20份；更优选地，所述抗老化剂组合物中，所述没食子酸酯和/或对羟基苯甲酸酯类抗氧化剂的质量含量为3～8份，所述亚磷酸酯类抗氧化剂的质量含量为8～18份，所述受阻酚类抗氧化剂的质量含量为60～75份，所述自由基捕捉剂的质量含量为5～13份。3.根据权利要求1所述的抗老化剂组合物，其特征在于，所述没食子酸酯类抗氧化剂具有式(
Ⅰ‑
1)所示结构，所述对羟基苯甲酸酯类抗氧剂具有式(I
‑
2)所示结构：其中，R1选自H、C1～C12的直链或支链烷基、C6～C18的烷基化芳基、C6～C18的酯代芳基、C6～C18的硫醚代芳基、C6～C18的醚代芳基中的任意一种；优选地，所述没食子酸酯类抗氧化剂选自没食子酸甲酯、没食子酸丙酯、没食子酸辛酯或表儿茶素没食子酸酯中的至少一种；所述对羟基苯甲酸酯类抗氧剂选自尼泊金甲酯、尼泊金丁酯中的至少一种。4.根据权利要求1所述的抗老化剂组合物，其特征在于，所述亚磷酸酯类抗氧化剂具有式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示结构：
其中，R2、R3、R4、R5各自独立地选自C1～C30的直链或支链烷基、含有醚键的C1～C30的直链或支链烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基中的任意一种；n选自1～5之间的整数，优选为1～3之间的整数；优选地，所述亚磷酸酯类抗氧化剂选自亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、二亚磷酸季戊四醇二异癸酯、二亚磷酸季戊四醇二异十三烷基酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯一异癸酯、亚磷酸一苯二异癸酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯中的至少一种。5.根据权利要求1所述的抗老化剂组合物，其特征在于，所述受阻酚类抗氧化剂具有式(Ⅳ)所示结构：其中，R6为C6～C20的直链或支链烷基，优选为正辛基、异辛基、正庚基、异庚基、正壬基、异壬基、C12
‑
C18中的任意一种或多种混合；优选地，所述受阻酚类抗氧化剂选自3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸异辛酯及其衍生物、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸异十三烷基酯、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸13～15碳醇酯、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸14～16碳醇酯、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸异十八烷基酯中的至少一种。6.根据权利要求1所述的抗老化剂组合物，其特征在于，所述自由基捕捉剂具有如下式(
Ⅴ‑
1)或(
Ⅴ‑
2)所示结构：
其中，R7、R8、R9、R
10
、R
11
、R
12
、R
13
、R
14
、R
15
各自独立地选自H或C1～C30的直链或支链烷基；优选地，R7、R8各自独立选自异丙基或异丁基、叔丁基，R9、R
10
各自独立地选自甲基、乙基或叔丁基；R
11
、R
12
、R
13
、R
14
、R
15
各自独立选自甲基、叔丁基或叔戊基；...

【专利技术属性】
技术研发人员：王金婷，陈金彪，刘金瑞，罗海，张琳，张鹏，
申请(专利权)人：天津利安隆新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：