一种测定蔬菜中全氟烷基酸类污染物残留量的方法技术

本发明专利技术涉及一种测定蔬菜中全氟烷基酸类污染物残留量的方法。本发明专利技术旨在解决现有蔬菜中全氟烷酸类污染物分析方法和技术存在的操作繁琐、效率低、准确度不佳、基质效应显著、基质适用性不强等问题，通过前处理和仪器分析过程中的创新发明专利技术和技术优化，建立一种全新的方法。所建立的方法将适宜大样本量、大规模的蔬菜中全氟烷基酸类污染物快速筛查和精准定量分析，并大幅提升分析检测的效率，有效提高准确度。确度。确度。

【技术实现步骤摘要】
一种测定蔬菜中全氟烷基酸类污染物残留量的方法


[0001]本专利技术属于检测
，具体涉及一种测定蔬菜中全氟烷基酸类污染物残留量的方法。

技术介绍

[0002]本专利技术
技术介绍
中公开的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
[0003]全氟烷基酸(PFAAs)是一类人工合成的化学物质，具有热稳定性、化学稳定性和表面活性，并被广泛应用到工业产品和生活必需品中。但其易释放污染至环境中且不易分解，进而进入食物链并被人类摄入。研究发现全氟烷基酸对人体具有多种急性、慢性毒性，且在人体内易与蛋白类物质结合而产生富集。近年来，部分研究在蔬菜中检出了全氟烷基酸污染，并发现人群蔬菜消费量与全氟烷基酸人体暴露水平具有一定关联。
[0004]在现有的蔬菜中全氟烷基酸类物质的检测方法中，样品前处理多采用固相萃取技术，萃取剂包括弱阴离子交换(WAX)、亲水
‑
亲脂平衡(HLB)和石墨化碳黑(Envi
‑
Carb)等，虽具有富集倍数高、净化效果好等优点，但也存在使用溶剂种类过多、操作繁琐、耗时较长等不足。近年来，一种快速、简单、经济、高效、耐用和安全的前处理技术(quick,easy,cheap,effect ive,rugged and safe,QuEChERS)受到广泛关注和研究，其能够对食品中痕量物质快速提取、净化和浓缩富集，适用于有机质谱分析，大大缩短样品处理时间。目前，已有多种基于QuEChERS技术的全氟烷基酸检测方法，但多是针对动物性产品如鱼类、动物内脏、鸡蛋、油脂和蜂蜜等；而针对蔬菜基质的检测方法在国内外仍是空白。因此，有必要开发一种基于改进QuEChERS技术的，针对蔬菜中全氟烷基酸类污染物大规模筛查和准确定量分析的快速、操作简便、灵敏度高、基质适用性强的检测方法。

技术实现思路

[0005]针对上述技术问题，本专利技术旨在解决现有蔬菜中全氟烷酸类污染物分析方法和技术存在的操作繁琐、效率低、准确度不佳、基质效应显著、基质适用性不强等问题，通过前处理和仪器分析过程中的创新专利技术和技术优化，建立一种全新的方法。所建立的方法将适宜大样本量、大规模的蔬菜中全氟烷基酸类污染物快速筛查和精准定量分析，并大幅提升分析检测的效率，有效提高准确度。
[0006]本专利技术目的之一在于专利技术一种适合蔬菜中13种全氟烷基酸检测前处理的净化管。
[0007]本专利技术的目的之二在于提供基于该净化管前处理的检测蔬菜中13种全氟烷基酸残留量的方法。
[0008]为实现上述目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0009]一种适合蔬菜中13种全氟烷基酸检测前处理的净化管，所述净化管包括：(1)通过式净化管管体；(2)封装于其内的基质分散净化剂，所述基质分散净化剂由100mg N
‑
丙基乙
二胺(PSA)、80mg十八烷基硅胶(C18)、50mg石墨化碳黑(GCB)、50mg多壁碳纳米管(MWCNTs)、800mg无水硫酸镁五种固体粉末混合均匀组成。
[0010]具体制备方法为：(1)称量100mg N
‑
丙基乙二胺、80mg十八烷基硅胶、50mg石墨化碳黑、50mg多壁碳纳米管、800mg无水硫酸镁，混合均匀后转移至通过式净化管的管腔内；(2)将净化管配套尺寸的筛板由上方置入管腔内，使用压力机压紧填料，制得所述净化管。
[0011]一种基于上述净化管的蔬菜中全氟烷基酸残留量的检测方法。所述方法包括：
[0012](1)样品前处理：向粉碎、均质后的蔬菜样品中加入甲酸
‑
乙腈提取液和内标工作液，涡旋混匀后加入脱水盐并震荡处理萃取、离心使固体、水相、有机相分层，得到待测样品；
[0013](2)净化浓缩：取所述净化管，插入前处理离心管中缓慢下压，使上层有机相滤过净化，经氮吹后用甲醇溶解，过滤；
[0014](3)采用液相色谱
‑
质谱/质谱仪，对待测样品中全氟烷基酸进行定量分析检测。
[0015]进一步的，所述甲酸
‑
乙腈提取液为含有0.5％甲酸(v:v)的乙腈溶液。
[0016]进一步的，所述内标工作液为浓度为10ng/mL的8种同位素内标的甲醇溶液，包括
13
C4‑
PFBA、
13
C2‑
PFHxA、
13
C3‑
PFOA、
13
C4‑
PFNA、
13
C2‑
PFDA、
13
C2‑
PFUdA、
13
C2‑
PFDoA、
13
C4‑
PFOS。
[0017]进一步的，所述脱水盐为1.5g氯化钠和6g无水硫酸镁的混合物质。
[0018]进一步的，涡旋混匀时间为1min，震荡时间为1min；离心时间为5min，转速为4000r/min。
[0019]进一步的，插入前处理离心管后，用手压至底部距上清液的液面上沿约0.5cm，随后以1mm/s的速率缓慢下压净化管；压至滤过的溶液高度超过5cm，体积超过6mL；使用移液装置，从滤过溶液中移取5mL净化液至15mL离心管中，在40℃水浴条件下，以6
‑
8psi的氮气流吹干；准确吸取1mL甲醇至吹干后的离心管中，涡旋0.5min溶解吹干残渣，后过0.22μm滤膜并转移至进样瓶中待测试。
[0020]进一步的，所述全氟烷基酸包括全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟癸酸、全氟壬酸、全氟十一烷酸、全氟十二烷酸、全氟十三烷酸、全氟十四烷酸、全氟十六烷酸、全氟辛烷磺酸。
[0021]进一步的，仪器分析的液相色谱条件包括：
[0022]色谱柱：Aglient Eclipse Plus C18色谱柱(2.1
×
100mm,1.8μm)；
[0023]柱温：25℃；
[0024]流速：0.3mL/min；
[0025]进样量：5μL；
[0026]流动相：A相为水，B相为甲醇；A、B相中均添加5mmol/L乙酸铵和0.5％甲酸；
[0027]梯度洗脱程序如下：
[0028]0min：流动相A90.0％，流动相B10.0％；
[0029]3.0min：流动相A30.0％，流动相B 70.0％；
[0030]6.0min：流动相A 0％，流动相B 100％；
[0031]6.5min：流动相A 0％，流动相B 100％；
[0032]6.6min：流动相A90.0％，流动相B10.0％；
[0033]7.5min：流动相A90.0％，流动相B10.0％；
[0034]进一步的，仪器分析的质谱条件包括：
[0035]离子源：电喷雾电离ESI(
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种适合蔬菜中13种全氟烷基酸检测前处理的净化管，其特征在于，所述净化管包括：(1)通过式净化管管体；(2)封装于其内的基质分散净化剂，所述基质分散净化剂由100mg N
‑
丙基乙二胺(PSA)、80mg十八烷基硅胶(C18)、50mg石墨化碳黑(GCB)、50mg多壁碳纳米管(MWCNTs)、800mg无水硫酸镁五种固体粉末混合均匀组成。2.根据权利要求1所述净化管，其特征在于，具体制备方法为：(1)称量100mg N
‑
丙基乙二胺、80mg十八烷基硅胶、50mg石墨化碳黑、50mg多壁碳纳米管、800mg无水硫酸镁，混合均匀后转移至通过式净化管的管腔内；(2)将净化管配套尺寸的筛板由上方置入管腔内，使用压力机压紧填料，制得所述净化管。3.一种基于权利要求1或2所述净化管的蔬菜中全氟烷基酸残留量的检测方法，其特征在于，所述检测方法包括如下步骤：(1)样品前处理：向粉碎、均质后的蔬菜样品中加入甲酸
‑
乙腈提取液和内标工作液，涡旋混匀后加入脱水盐并震荡处理萃取、离心使固体、水相、有机相分层，得到待测样品；(2)净化浓缩：取所述净化管，插入前处理离心管中缓慢下压，使上层有机相滤过净化，经氮吹后用甲醇溶解，过滤；(3)采用液相色谱
‑
质谱/质谱仪，对待测样品中全氟烷基酸进行定量分析检测。4.根据权利要求3所述检测方法，其特征在于，所述甲酸
‑
乙腈提取液为含有0.5％甲酸(v:v)的乙腈溶液；所述内标工作液为浓度为10ng/mL的8种同位素内标的甲醇溶液，包括
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C4‑
PFBA、
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C2‑
PFHxA、
13
C3‑
PFOA、
13
C4‑
PFNA、
13
C2‑
PFDA、
13
C2‑
PFUdA、
13
C2‑
PFDoA、
13
C4‑
PFOS；所述脱水盐为1.5g氯化钠和6g...

【专利技术属性】
技术研发人员：周一冉，连玉晶，王明辉，王明林，
申请(专利权)人：山东农业大学，
类型：发明
国别省市：