1-环烯基四唑啉酮类制造技术

＊＊＊ 下式（Ⅰ）和（Ⅱ）的１－环烯基四唑啉酮衍生物。式（Ⅰ）化合物具有优良的除草活性，式（Ⅱ）化合物是制备式（Ⅰ）化合物的中间体。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的1-环烯基四唑啉酮类，它的制备方法和作为除草剂的用途、以及制备用的新中间体和其制备方法。已知某些1-取代的苯基四唑啉酮衍生物具有除草活性(见欧洲专利申请No.146279-A和最后一页)。现发现下式的新化合物 其中R1代表可任意被卤素或C1-4烷基取代的环烯基、或可任意被卤素或C1-4烷基取代的双环烯基；R2和R3各自代表烷基，环烷基，苯基，由选自硝基、氰基、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基和烷硫基取代基取代的苯基，链烯基或炔基；或者R2和R3与它们的相连的氮原子一起形成可再含有另一杂原子的5元或6元杂环，所述杂环可任意与苯稠合和/或被C1-4烷基取代。本专利技术的式(Ⅰ)的新化合物可由下述方法制备(a)在惰性溶剂存在下，必要时在酸结合剂存在下，将式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物反应， 其中R1的定义同上， 其中R2和R3的定义同上，hal代表离表基团，如氯或溴原子。本专利技术的式(Ⅰ)化合物具有很强的除草活性。令人惊奇的是，本专利技术提供的上述式(Ⅰ)的四唑啉酮衍生物，与欧洲专利申请No.0146279-A说明书中具体公开的化合物相比，基本上呈现出极其优越的除草活性。在本说明书中，“环烯基”代表例如1-环戊烯-1-基、2-环戊烯-1-基、3-环戊烯-1-基、1-环己烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基等，且这样的环烯基可任意由选自、甲基、氟、氯、溴等取代基取代。“双环烯基”代表例如双环庚-2-烯-2-基、双环庚-5-烯-2-基等，且所述双环烯基可任意由选自甲基、氯、氟、溴等取代基取代。“烷基”代表直链或支链烷基，例如甲基，乙基，丙基，异丙基，正-、异-、仲-或叔丁基，正-、异-、仲-、叔-或新己基等。“环烷基”代表环状烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。“链烯基”代表直链或支链烯基，例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、2-或3-丁烯基、2-、3-或4-戊烯基等。“卤素”代表氟、氟、溴或碘，优选氟、氯或溴。“炔基”代表直链或支链炔基，例如丙炔基。“5-或6-元杂环”代表至少含有一个氮原子和可任意含有选自氮、氧和硫的另一杂原子的5-或6-元杂环，所述杂环还可任意地被稠合。这样的杂环实例包括下列基团吡咯烷基、吡咯啉基、咪唑烷基、吡唑烷基、吡唑啉基、哌啶基、哌嗪基、二氢吲哚基、吗啉基、1，2，3，4-四氢喹啉基等。所述杂环基可任意被C1-4烷基取代。在本专利技术式(Ⅰ)化合物中，优选下述化合物其中R1代表可任意被卤素或C1-4烷基取代的C3-8环烯基，可任意被卤素或C1-4烷基取代的C6-8双环烯基；R2和R3各自代表C1-8烷基，C3-8环烷基，苯基，被选自硝基、氰基、卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基和C1-4烷硫基取代基取代的苯基，C2-8链烯基或C3-8炔基；或者R2和R3可任意地与它们相连的氮原子一起形成可任意含有选自氮、氧和硫原子的另一杂原子的5元或6元杂环，所述杂环可任意地与苯稠合和/或被C1-3烷基取代。在本专利技术的式(Ⅰ)化合物中，更优选的是下述化合物其中R1代表可任意被氟、氯、溴或甲基取代的C5-8环烯基，或可任意被氟、氯、溴或甲基取代的双环烯基；R2和R3各自代表C1-6烷基，环丙基，环戊基、环己基，由选自硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、甲硫基和三氟甲硫基的取代基取代的苯基，C2-6链烯基或C3-6炔基；或者R2和R3可以与它们相连的氮原子一起形成吡咯烷-1-基、2-甲基吡咯烷-1-基、哌啶子基、2-甲基哌啶子基、哌嗪-1-基、吗啉代、1，2，3，4-四氢喹啉-1-基、2-甲基-1，2，3，4-四氢喹啉-1-基、2，2-二甲基-1，2，3，4，-四氢喹啉-1-基、二氢吲哚-1-基、2-甲基二氢吲哚-1-基、或2，2-二甲基二氢吲哚-1-基。本专利技术的式(Ⅰ)化合物，除了下文实施例中提及的化合物外，还列于下表1和2中。表1-1至1-8解释其中R2和R3代表各自独立的基团的那些化合物，而表2解释其中R2和R3代表与它们相连的氮原子一起形成杂环的那些化合物。表1-1 <tables id="table1" num="001"><table>R2R3乙基乙基乙基环己基异丙基环己基正丙基环丙基烯丙基烯丙基丙炔基丙炔基异丙基苯基异丙基2-氟苯基异丙基4-氟苯基异丙基3-氯苯基</table></tables> 表1-2 <tables id="table5" num="005"><table>异丙基4-乙酰基苯基丙炔基苯基1-甲基-2-丙炔基苯基1，1-二甲基-2-丙炔基苯基烯丙基苯基甲基苯基乙基苯基正丙基苯基正丁基苯基仲丁基苯基异丙基苯基1-甲基-2-丙炔基4-氯苯基1-甲基-2-丙炔基4-溴苯基1-甲基-2-丙炔基4-甲基苯基1，1-二甲基-2-丙炔基4-氯苯基1，1-二甲基-2-丙炔基4-溴苯基1，1-二甲基-2-丙炔基3-甲基苯基1，1-二甲基-2-丙炔基4-甲氧基苯基1，1-二甲基-2-丙炔基2-氟苯基1，1-二甲基-2-丙炔基3-氟苯基1，1-二甲基-2-丙炔基4-氟苯基1-甲基-2-丙炔基4-氟苯基异丙基苄基异丙基4-氯苄基异丙基4-氟苄基</table></tables> 表1-3 <tables id="table8" num="008"><table>异丙基4-氰基苯基炔丙基苯基1-甲基-2-丙炔基苯基1，1-二甲基-2-丙炔基苯基烯丙基苯基乙基苯基正丙基苯基正丁基苯基仲丁基苯基异丁基苯基1-甲基-2-丙炔基2-氯苯基1-甲基-2-丙炔基4-氯苯基1-甲基-2-丙炔基2-溴苯基1-甲基-2-丙炔基4-溴苯基1-甲基-2-丙炔基4-甲基苯基1，1-二甲基-2-丙炔基3-氯苯基1，1-二甲基-2-丙炔基4-氯苯基1，1-二甲基-2-丙炔基4-溴苯基1，1-二甲基-2-丙炔基4-氟苯基1，1-二甲基-2-丙炔基2，4-二氯苯基1-甲基-2-丙炔基2-氟苯基1-甲基-2-丙炔基4-氟苯基异丙基苄基异丙基4-氟苄基异丙基3-三氟甲基苄基</table></tables>表1-4 <tables id="table9" num="009"><table>R2R3乙基乙基乙基环己基异丙基环己基正丙基环丙基正丙基环戊基烯丙基烯丙基异丙基苯基异丙基2-氟苯基异丙基3-氟苯基异丙基4-氟苯基异丙基2-氯苯基异丙基4-氯苯基异丙基2，4-二氯苯基异丙基2-溴苯基异丙基4-溴苯基异丙基2-二氟甲氧基苯基异丙基4-甲基苯基炔丙基苯基</table></tables> 表1-5 表1-6 表1-7 表1-8 表2 <tables id="table19" num="019"><table>环己烯-1-基二氢吲哚-1-基环己烯-1-基2-甲基二氢吲哚-1-基环己烯-1-基2，2-二甲基二氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式代表的化合物：＊＊＊其中Ｒ↑［１］代表可任意被卤素或Ｃ↓［１－４］烷基取代的环烯基、或可任意被卤素或Ｃ↓［１－４］烷基取代的双环烯基。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：五岛敏男，北川芳则，伊藤整志，渋谷克彦，山冈达也，上野知惠子，京嘉子，
申请(专利权)人：日本拜耳农药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]