一种光敏树脂组合物、使用方法及其应用技术

本公开涉及一种光敏树脂组合物、使用方法及其应用。以重量份计，所述光敏树脂组合物的原料包括如下组分：聚氨酯丙烯酸酯类低聚物55

【技术实现步骤摘要】
一种光敏树脂组合物、使用方法及其应用


[0001]本公开涉及材料
，尤其涉及一种光敏树脂组合物、使用方法及其应用。

技术介绍

[0002]全口义齿由两部分组成，分别是人工牙齿和义齿基托。义齿基托覆盖在缺失牙的牙槽嵴上，作为排列人工牙的基地，能够把义齿的各部分连接成一个整体，并将人工牙所承受的力均匀地传递到口腔组织上。义齿基托按材料不同可分为树脂基托、金属基托，目前常用的是树脂基托。
[0003]传统的义齿基托树脂包括热凝义齿基托树脂和自凝义齿基托树脂。热凝义齿基托树脂包括液剂和粉剂两部分，液剂由甲基丙烯酸甲酯、交联剂、阻聚剂和紫外光吸收剂等组成，粉剂由聚甲基丙烯酸酯均聚粉或共聚粉、颜料等组成，使用时，在型盒上涂分离剂，然后调和液剂和粉剂至一定的凝聚态，随后将调和后的液剂和粉剂填入型盒中并加热成型。自凝义齿基托树脂同样包括液剂和粉剂两部分，液剂由甲基丙烯酸甲酯、少量促进剂、阻聚剂及紫外光吸收剂组成，粉剂由聚甲基丙烯酸酯均聚粉或共聚粉、少量引发剂和着色剂组成。使用时，与热凝义齿基托类似，仅少了加热的过程，室温下就可以固化成型。
[0004]但是，传统的义齿基托树脂制备义齿基托时工艺复杂、步骤多、周期长，使用非常不便，而光固化3D打印技术精度高，打印速度快，工艺简单，目前已经在口腔医学领域得到大量应用，若用光固化3D打印技术取代传统义齿基托制备工艺，则可以有效缩短制作时间，降低成本，减少人工投入，提升生产效率，同时，制造周期的大幅度缩短可一定程度上减少患者在接受义齿修复治疗前的就诊次数，降低了患者的时间与治疗成本。
[0005]与光固化3D打印技术匹配的液态光敏树脂要求黏度低，固化速度快，而传统的义齿基托树脂中因包含大量的分子量较大的聚甲基丙烯酸甲酯导致树脂体系黏度大，无法应用到光固化当中。另外，目前市面上的光固化3D打印光敏树脂，强度达到义齿基托要求的树脂却普遍存在吸水率差或韧性差的缺陷，故而也无法在义齿基托中使用。
[0006]因此开发一种适用于光固化3D打印技术且吸水性较低、韧性较高的能够应用于义齿基托的光敏树脂显得尤为重要。

技术实现思路

[0007]为了解决上述技术问题，本公开提供了一种光敏树脂组合物、使用方法及其应用。
[0008]第一方面，本公开提供了一种光敏树脂组合物，原料包括如下质量百分比的组分：
[0009][0010]本公开通过在配方主体部分使用聚氨酯丙烯酸酯类低聚物来提供强度和部分韧
性，多官能丙烯酸酯类单体充当交联剂，单官能丙烯酸酯类单体进一步减少体系的黏度并保持强度，三者配伍并与其他组分之间相互配合，开发出适用于光固化的3D打印光敏树脂，固化速度快，且固化成型后韧性好，吸水率低，耐冲击性强，能够应用于义齿基托的3D打印。
[0011]在本公开中，所述聚氨酯丙烯酸酯类低聚物的含量可以为55重量份、60重量份、65重量份、70重量份等。
[0012]在本公开中，所述单官能丙烯酸酯类单体的含量可以为8重量份、12重量份、16重量份、20重量份、24重量份等。
[0013]在本公开中，所述多官能丙烯酸酯类单体的含量可以为8重量份、10重量份、12重量份、14重量份等。
[0014]在本公开中，所述引发剂的含量可以为1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份等。
[0015]作为本公开的一种优选技术方案，所述光敏树脂组合物的原料还包括0.01
‑
10重量份的超支化低聚物，例如1重量份、2重量份、5重量份、8重量份等。
[0016]本公开通过引入超支化低聚物，能够进一步改善固化成型后树脂吸水性差、韧性差的问题，制备得到的义齿基托韧性较佳，耐冲击性强，日常使用时不会摔坏。
[0017]作为本公开的一种优选技术方案，所述超支化低聚物选自官能度为6
‑
30、粘度为1500
‑
30000cps的超支化丙烯酸酯，所述粘度为25℃时的粘度。
[0018]本公开所述官能度为平均官能度，所述6
‑
30可以为7、8、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55等。
[0019]所述粘度为1500
‑
30000cps，可以为3000cps、5000cps、10000cps、20000cps等。
[0020]作为本公开的一种优选技术方案，所述聚氨酯丙烯酸酯类低聚物选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚酯聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
[0021]本公开所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以是聚氨酯甲基丙烯酸酯低聚物，也可以是聚氨酯丙烯酸酯，对于其他“(甲基)”做同样理解。
[0022]本公开所述的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物为非极性、疏水的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，其提供强度和部分韧性，同时与多官单体和单官单体相互配合，在固化成型后，韧性较佳，且耐冲击性强，疏水，不易出现因为吸水而导致的性能下降或者体积膨胀等问题。
[0023]作为本公开的一种优选技术方案，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的分子量为500
‑
7000，例如600、800、1000、2000、5000等。
[0024]作为本公开的一种优选技术方案，所述聚酯聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的分子量为2000
‑
10000，例如3000、4000、5000、6000、8000等。
[0025]在本公开中，所述分子量均指平均分子量。
[0026]作为本公开的一种优选技术方案，所述单官能丙烯酸酯类单体选自含有脂肪环的脂肪族单官能丙烯酸酯类单体。
[0027]作为本公开的一种优选技术方案，所述单官能丙烯酸酯类单体选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、环己基丙烯酸酯、3,3,5
‑
三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、4
‑
叔丁基环己基丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
[0028]本公开引入含有脂肪环的脂肪族单官能丙烯酸酯类单体，其带有的脂肪环能够进
一步提高树脂的强度，同时单官能团能够使体系整体的官能度降低，交联密度降低，从而降低树脂的脆性和黏度，提高韧性。
[0029]作为本公开的一种优选技术方案，所述多官能丙烯酸酯类单体选自不含苯环的两官能或三官能丙烯酸酯类单体，优选为1,6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷基二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
[0030]本公开引入不含苯环的两官能或三官能丙烯酸酯类单体作为交联剂，其相比于芳香族类结构，不会提高树脂的脆性，同时，与能够降低官能度的脂肪族单官能丙烯酸酯类单体配合使用，能够得到韧性较好的光敏树脂组合物。
[0031]作为本公开的一种优选技术方案，引发剂选自2,4,6...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种光敏树脂组合物，其特征在于，以重量份计，所述光敏树脂组合物的原料包括如下组分：2.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述光敏树脂组合物的原料还包括0.01
‑
10重量份的超支化低聚物；优选地，所述超支化低聚物选自官能度为6
‑
30、粘度为1500
‑
30000cps的超支化丙烯酸酯。3.根据权利要求1或2所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯类低聚物选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚酯聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；优选地，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的分子量为500
‑
7000；优选地，所述聚酯聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的分子量为2000
‑
10000。4.根据权利要求1
‑
3中的任一项所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述单官能丙烯酸酯类单体选自含有脂肪环的脂肪族单官能丙烯酸酯类单体，优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯、环己基丙烯酸酯、3,3,5
‑
三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、4
‑
叔丁基环己基丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合。5.根据权利要求1
‑
4中的任一项所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述多官能丙烯酸酯类单体选自不含苯环的两官能或三官能丙烯酸酯类单体，优选为1,6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12
‑
十二烷基二甲基丙烯酸酯、三...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈海俊，赵晓波，陈达，张成龙，武康，周祉存，韩益辉，
申请(专利权)人：杭州先临齿科技术有限公司，
类型：发明
国别省市：