N,N制造技术

本发明专利技术公开了一种N,N

【技术实现步骤摘要】
N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的合成方法。

技术介绍

[0002]双马来酰亚胺（简称BMI）是由聚酰亚胺树脂体系派生的另一类树脂体系，是以马来酰亚胺为活性端基的双官能团化合物，具有优异的耐热性、耐候性、电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性，良好的力学性能和尺寸稳定性，有与环氧树脂相近的流动性、可模塑性和成型工艺性，并且克服了环氧树脂耐热性相对较低的缺点，因此，近年来得到迅速发展和广泛应用。作为高强度、高模量和相对低密度的高性能聚合物之一，BMI被广泛应用于航空、航天、机械、电子、交通运输等工业领域中，先进复合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等。
[0003]N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满是一种新型的双马树脂单体，棕色固体，分子式：C
26
H
22
O4N2，相对分子量：426.47，由于其为两组分同分异构体混合物，因此具有熔点低、可模塑性强、易加工成型的特点，而且由于其结构中含有6个伯仲叔碳，因此相比于其他结构的双马树脂单体，在一般溶剂中的溶解性较好，与芳香胺反应活性较高，所制得的材料韧性、耐湿性以及稳定性均较为优异。
[0004]目前尚未发现合成N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的文献报道。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于解决上述问题，提供一种纯度较高的N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的合成方法。
[0006]实现本专利技术目的的技术方案是：一种N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的合成方法，具有以下步骤：
①
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满与马来酸酐在乙酸乙酯中反应得到中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物；
②
步骤
①
得到的中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物在乙酸乙酯中、在碱性催化剂以及乙酸酐的存在下，经脱水闭环反应得到含有N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的反应液；
③
采用碱性试剂对步骤
②
得到的反应液进行消除杂质处理，然后采用甲苯进行结晶，得到N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满。
[0007]上述步骤
①
的反应温度为5～50℃。
[0008]上述步骤
①
中，所述5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满为5
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满和6
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满这两种同
分异构体的混合物，其摩尔比为1∶0.6～1∶1.5。
[0009]上述步骤
①
中，所述5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
’‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满与所述马来酸酐的摩尔比为1∶2～1∶5，优选为1∶2.5～1∶3。
[0010]上述步骤
①
得到的中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物中，所述中间体Ⅰ与所述中间体Ⅱ的摩尔比为1∶0.6～1∶1.5。
[0011]所述中间体Ⅰ的结构式为：。
[0012]所述中间体Ⅱ的结构式为：。
[0013]上述步骤
②
的脱水闭环反应温度为30～50℃。
[0014]上述步骤
②
中，所述中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物与所述乙酸酐的摩尔比为1∶3～1∶8。
[0015]上述步骤
②
中，所述碱性催化剂为三乙胺、吡啶、N,N
‑
二异丙基乙胺或者DMAP；所述中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物与所述碱性催化剂的摩尔比为1∶0.2～1∶3，优选为1∶0.7～1∶2.6。
[0016]上述步骤
③
中，消除杂质的反应温度为70～75℃。
[0017]上述步骤
③
中，所述碱性试剂为三乙胺、吡啶、N,N
‑
二异丙基乙胺或者DMAP；所述中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物与所述碱性试剂的摩尔比为1∶0.5～1∶4，优选为1∶1～1∶2.5。
[0018]上述步骤
③
中，所述杂质的结构如下：、、、。
[0019]上述步骤
③
中得到的N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满为N,N
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的合成方法，具有以下步骤：
①
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满与马来酸酐在乙酸乙酯中反应得到中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物；
②
步骤
①
得到的中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物在乙酸乙酯中、在碱性催化剂以及乙酸酐的存在下，经脱水闭环反应得到含有N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的反应液；
③
采用碱性试剂对步骤
②
得到的反应液进行消除杂质处理，然后采用甲苯进行结晶，得到N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满。2.根据权利要求1所述的N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的合成方法，其特征在于：上述步骤
③
中，消除杂质的反应温度为70～75℃。3.根据权利要求1或2所述的N,N
’‑
双(马来酰亚胺基)
‑
5(6)
‑
氨基
‑1‑
(4
‑
氨基苯基)
‑
1,3,3
‑
三甲基茚满的合成方法，其特征在于：上述步骤
③
中，所述碱性试剂为三乙胺、吡啶、N,N
‑
二异丙基乙胺或者DMAP；所述中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的混合物与所述碱性试剂的摩尔比为1∶0.5...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡锦平，吴建华，冯二龙，张培锋，
申请(专利权)人：常州市尚科新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：