蓝磷光二价铂配合物及其制备方法和应用以及有机光电器件技术

本发明专利技术涉及发光材料技术领域，公开了一种蓝磷光二价铂配合物及其制备方法和应用以及有机光电器件。所述蓝磷光二价铂配合物具有式(I)所示结构：R

【技术实现步骤摘要】
蓝磷光二价铂配合物及其制备方法和应用以及有机光电器件


[0001]本专利技术涉及发光材料
，具体地，涉及一种蓝磷光二价铂配合物及其制备方法和应用以及有机光电器件。

技术介绍

[0002]能够吸收或发光的化合物可适用于各种光学和光电器件，包括但不限于诸如太阳能、光敏这样的光吸收器件、有机发光二极管(OLED)、光发射器件或既有光吸收又有光发射能力的器件以及用于生物标记的相关应用。为了发现用于光学和电致发光器件的有机和有机金属材料，本领域内已专门作过很多研究。可应用于发光和照明器件的光电材料(红色和绿色有机金属材料用作磷光材料，蓝色有机金属材料用作荧光材料)的研究取得了显著的进步，并且已在有机发光二极管照明和先进显示器的应用中取得成功。不过，目前在大尺寸显示设备的应用上还存在发光寿命短、发热量大和实际效率不高等缺点。
[0003]一般认为，400～450nm的短波长蓝光(高能量蓝光)为对于眼睛伤害最大，会产生数码视觉疲劳和影响睡眠，最终导致近视、白内障以及黄斑病变的眼睛病理危害和人体节律危害。设计发光区间在450
‑
500nm之间的蓝光光源并应用到相关的电子产品中，可以从根源上解决如今电子设备中的高能量蓝光对人体伤害问题，这样的研究具有很大的实际意义。
[0004]然而，相比于红色和绿色发光材料而言，优良的蓝光发光材料更为稀少，尤其是同时具有稳定结构和合适的发光光谱的高效率磷光蓝光材料分子，具有很大的需求。与红色及绿色磷光体的最低三重激发态能量相比，蓝色磷光体的最低三重激发态能量很高，这意味着蓝色器件的主体材料的最低三重激发态能量必须更高。
[0005]因此，能达到蓝光发光区间的有机光电装置类型较为有限，相应地，要调控合适的蓝光光谱、使得蓝色发光器件在发光过程中表现出优秀的性能则更为困难。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的OLED器件缺少能够发射稳定高效蓝光的络合物发光材料的不足，提供一种蓝磷光二价铂配合物及其制备方法和应用以及有机光电器件，该蓝磷光二价铂配合物具有窄蓝磷光发射光谱的作用，将能够促进发射光色并改善蓝磷光器件的性能。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供了一种蓝磷光二价铂配合物，其中，所述蓝磷光二价铂配合物具有式(I)所示结构：
[0008][0009]其中，在式(I)中：
[0010]R
a
、R
b
、R
c
、R
f
、R
d
和R
e
各自独立地存在或不存在的单原子取代或多原子取代基；
[0011]所述单原子取代基包括氢原子、氢的同位素原子或卤素原子；
[0012]所述多原子取代基包括烷基、芳基取代的烷基、氟取代的烷基、芳基、烷基取代的芳基、芳基取代的芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、烯基、炔基、二烃基氨基、二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、烷氧基羰基、甲硅烷基、或含有同位素原子的上述取代基。
[0013]本专利技术第二方面提供了一种制备前述所述的蓝磷光二价铂配合物的方法，其中，所述方法包括：
[0014](1)在保护气下，将式(II)所示的化合物和带有取代基的硼酸进行第一偶联反应，得到式(III)所示的化合物；
[0015](2)在保护气下，将式(III)所示的化合物与三氟乙酰胺进行第二次偶联反应，得到式(IV)所示的化合物；
[0016](3)在保护气下，将式(IV)所示的化合物与带有取代基的邻溴苯胺进行第三次偶联反应，得到式(V)所示的化合物；
[0017](4)在保护气下，将式(V)所示的化合物与六氟膦酸铵进行关环反应，得到式(VI)所示的化合物；
[0018](5)将式(VI)所示的化合物进行环金属化反应，得到式(I)所示的二价铂络合物；
[0019][0020]其中，式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)和式(VI)中的基团的定义与前述所述的定义相同。
[0021]本专利技术第三方面提供了一种前述所述的蓝磷光二价铂配合物在有机光电器件中的应用。
[0022]本专利技术第四方面提供了一种有机光电器件，其中，该器件中含有基体、阳极层、空穴传输层、发光层、电子传输层和金属阴极层，所述发光层、所述电子传输层和所述空穴传输层中的至少一层中包含前述所述的蓝磷光二价铂配合物。
[0023]通过上述技术方案，本专利技术的蓝磷光二价铂配合物为蓝光发光材料或磷光发光材料，可作为电致发光材料或光致发光材料。本专利技术的实施方式所提供的二价铂配合物的蓝光波长峰值在450
‑
470nm区间内，更进一步地，本专利技术的实施方式所提供的二价铂配合物的蓝光的光谱超过50％在450
‑
500nm区间内。
附图说明
[0024]图1是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40的1H NMR核磁谱图；
[0025]图2是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40的质谱谱图；
[0026]图3是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40在溶液和薄膜中的发光光谱图；
[0027]图4是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物148在溶液和薄膜中的发光光谱图；
[0028]图5是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物29在溶液中的发光光谱图；
[0029]图6是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40和配合物148的紫外可见吸收光谱图；
[0030]图7是根据本专利技术的一种实施方式的OLED器件断面图；
[0031]图8是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40制备器件结构图；
[0032]图9是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40的器件的发光光谱；
[0033]图10是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40的器件的光电转换电流效率；
[0034]图11是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40的器件的光电转换的功率效率；
[0035]图12是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40的器件外量子效率曲线图；
[0036]图13是根据本专利技术的一种实施方式的蓝磷光二价铂配合物40的器件的发光稳定性曲线图。
[0037]附图标记说明
[0038]1000有机光电器件
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
1002基体
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
1004阳极层
[0039]1006空穴传输层
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1008发光层
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1010电子传输层
[0040]1012金属阴极层
具体实施方式
[0041]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种蓝磷光二价铂配合物，其特征在于，所述蓝磷光二价铂配合物具有式(I)所示结构：其中，在式(I)中：R
a
、R
b
、R
c
、R
f
、R
d
和R
e
各自独立地存在或不存在的单原子取代或多原子取代基；所述单原子取代基包括氢原子、氢的同位素原子或卤素原子；所述多原子取代基包括烷基、芳基取代的烷基、氟取代的烷基、芳基、烷基取代的芳基、芳基取代的芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、烯基、炔基、二烃基氨基、二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、烷氧基羰基、甲硅烷基、或含有同位素原子的上述取代基。2.根据权利要求1所述的蓝磷光二价铂配合物，其中，R
a
、R
b
、R
c
和R
f
各自独立地选自氢、氘、氚、氟、氯、溴或碘原子；R
d
和R
e
各自独立地选自烷基、芳基取代的烷基、氟取代的烷基、芳基、烷基取代的芳基、芳基取代的芳基或环烷基。3.根据权利要求1所述的蓝磷光二价铂配合物，其中，R
a
、R
b
、R
c
、R
d
、R
e
和R
f
各自独立地选
‑
CDH2、
‑
CD2H、
‑
CD3、
‑
CDR1R2或
‑
CD2R1，其中，R1和R2各自独立地选自烷基、芳基取代的烷基、芳基、烷基取代的芳基、芳基取代的芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、烯基、炔基、氨基、单烃基氨基、二烃基氨基、单芳基氨基、二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、烷氧基羰基、酰胺基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、脲基、磷酰胺基或甲硅烷基。4.根据权利要求1或3所述的蓝磷光二价铂配合物，其中，R
a
、R
b
、R
c
、R
d
、R
e
和R
f
各自独立地选甲基、氘代甲基、苯甲基、二苯基甲基、三苯基甲基；乙基、2
‑
苯基乙基、2,2
‑
苯基乙基、2,2,2
‑
三氟乙基；丙基、异丙基、3,3,3
‑
三氟丙基、1,1,1,3,3,3
‑
六氟
‑2‑
丙基；丁基、异丁基、六氟异丁基、叔丁基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基；苯基、2
‑
甲基苯基、2
‑
异丙基苯基、2
‑
乙基苯基、4
‑
甲基苯基、4
‑
异丙基苯基、4
‑
乙基苯基、4
‑
叔丁基苯基、2,3
‑
二甲基苯基、2,3
‑
二乙基苯基、2,3
‑
二异丙基苯基、2,3
‑
二异丁基苯基、2,3
‑
二环己基苯基、2,3
‑
二环丙基苯基、2,3
‑
二环丁基苯基、2,3
‑
二环戊基苯基、2,4
‑
二甲基苯基、2,4
‑
二乙基苯基、2,4
‑
二异丙基苯基、2,4
‑
二异丁基苯基、2,4
‑
二环己基苯基、2,4
‑
二环丙基苯基、2,4
‑
二环丁基苯基、2,4
‑
二环戊基苯基、2,6
‑
二甲基苯基、2,6
‑
二乙基苯基、2,6
‑
二异丙基苯基、2,6
‑
二异丁基苯基、2,6
‑
二环己基苯基、2,6
‑
二环丙基苯基、2,6
‑
二环丁基苯基、2,6
‑
二环戊基苯基、3,5
‑
二甲基苯基、3,5
‑
二乙基苯基、3,5
‑
二异丙基苯基、3,5
‑
二异丁基苯基、3,5
‑
二环己基苯基、3,5
‑
二环丙基苯基、3,5
‑
二环丁基苯基、3,5
‑
二环戊基苯基、2,3,5,6
‑
四甲基苯基、2,4,6
‑
三甲基苯基、2,4,6
‑
三乙基苯基、2,4,6
‑
三异丙基苯基、2,4,6
‑
三异丁基苯基、2,4,6
‑
三环己基苯基、2,4,6
‑
三环丙基苯基、2,4,6
‑
三环丁基苯基或2,4,6
‑
三环戊基苯基。
5.根据权利要求1
‑
4中任意一项所述的蓝磷光二价铂配合物，其中，所述蓝磷光二价铂配合物选自以下中的至少一种：
6.根据权利要求5所述的蓝磷光二价铂配合物，其中，所述蓝磷光二价铂配合物选自以下中的至少...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏清华，李洪泊，徐林，杭晓春，辛益双，申翠平，卢松，赵晓冬，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：