一种烃油精制方法技术

本公开提供了一种烃油精制的方法，该方法包括：S1、在流化床反应器中，将烃油和氢源与还原后的加氢精制催化剂在加氢精制反应条件下接触进行反应，得到反应后的物料；S2、将所述反应后的物料进行分离，得到反应油气和待生催化剂；S3、将所述待生催化剂送入再生器中与含氧气体进行接触并进行再生，得到再生催化剂；S4、将所述再生催化剂在含氢气氛中进行还原，得到还原后的加氢精制催化剂，并将所述还原后的加氢精制催化剂返回步骤S1中使用。本发明专利技术的方法可以在深度脱除烃油中硫、氮杂质，并使得其中含有的烯烃完全饱和脱除的同时，芳烃损失少甚至增加。至增加。

【技术实现步骤摘要】
一种烃油精制方法


[0001]本公开属于石油化工领域，具体涉及一种烃油精炼的方法。

技术介绍

[0002]芳烃作为石油化工产品最主要的基础原料之一，广泛应用于化工、农业和医药等领域。芳烃的主要来源之一是对催化重整汽油和乙烯装置富产的裂解汽油进行抽提分离得到。中石化石油化工科学研究院开发的重质原料油多产丙烯的催化裂解技术(DCC)在多产丙烯的同时，副产的DCC汽油芳烃含量高，可以使用芳烃抽提工艺生产芳烃。但是DCC汽油烯烃含量高，且含有硫、氮等杂质，而芳烃抽提原料要求硫质量分数小于1μg/g，氮质量分数小于1μg/g，溴值小于0.5gBr/100g。因此在使用抽提工艺前必须对DCC汽油进行加氢精制处理，使烯烃饱和并脱除其中的硫、氮杂质。
[0003]传统的加氢脱硫工艺在对汽油进行深度加氢脱硫时，会造成较多量的芳烃损失。CN200810224665.5公开了一种生产芳烃抽提料的加氢方法。该方法采用两个加氢单元，在不同的温度下进行不同的反应，第一加氢单元装填保护剂，在较低温度下脱除二烯烃，第二加氢单元装填加氢精制催化剂，在较高的温度下脱硫、脱氮和烯烃饱和，同时尽可能少的饱和芳烃。采用该方法，可以生产硫含量和氮含量均小于1μg/g，溴价小于0.5gBr/100g的芳烃抽提原料。但是其实施例数据表明，采用该工艺对硫含量为93μg/g，氮含量为53μg/g的DCC汽油精制后，尽管精制产物硫、氮和溴价均满足相关要求，但是芳烃质量分数从74.1％降低到67.98％，饱和率为8.26％。采用该工艺对硫含量为400μg/g，氮含量为72μg/g的DCC汽油精制后，精制产物硫、氮和溴价也均满足相关要求，但是芳烃质量分数从75.2％降低到68.0％，饱和率为9.57％。

技术实现思路

[0004]本公开的目的在于提供一种烃油精制方法，在深度脱除烃油中硫、氮杂质，并使得其中含有的烯烃完全饱和脱除的同时，芳烃损失少甚至增加。
[0005]为了实现上述目的，本公开提供了一种烃油精制的方法，该方法包括：S1、在流化床反应器中，将烃油和氢源与还原后的加氢精制催化剂在加氢精制反应条件下接触进行反应，得到反应后的物料；S2、将所述反应后的物料进行分离，得到反应油气和待生催化剂；S3、将所述待生催化剂送入再生器中与含氧气体进行接触并进行再生，得到再生催化剂；S4、将所述再生催化剂在含氢气氛中进行还原，得到还原后的加氢精制催化剂，并将所述还原后的加氢精制催化剂返回步骤S1中使用。
[0006]其中，所述加氢精制反应条件包括：所述烃油和/或所述氢源的预热温度为350
‑
550℃，优选为380
‑
450℃；加氢精制反应的温度为310
‑
550℃，优选为400
‑
500℃；加氢精制反应的压力为0.5
‑
5MPa，优选为1
‑
4MPa；所述烃油的重时空速为0.1
‑
20h
‑1，优选0.5
‑
10h
‑1；氢油摩尔比为0.3
‑
20，优选1
‑
5。
[0007]其中，所述烃油中：硫含量在10微克/克以上，优选在30微克/克以上；氮含量在10
微克/克以上，优选在30微克/克以上；烯烃质量分数为5％
‑
50％，优选为10％
‑
40％；芳烃质量分数在20％
‑
90％以上，优选30％
‑
80％。
[0008]可选地，所述烃油选自催化裂解汽油、蒸汽裂解汽油和重整汽油等中的至少一种。
[0009]可选地，所述烃油的终馏点为200
‑
240℃之间的任意温度，初馏点为150℃以下的任意温度；或者，所述烃油为C6
‑
C8富集的中间馏分；所述氢源包括氢气、催化裂化干气、焦化干气、热裂化干气、四氢萘、十氢萘和二氢茚中的至少一种。
[0010]可选地，所述加氢精制催化剂含有载体和负载在所述载体上的过渡金属活性组分，所述载体含有氧化锌、氧化铝、硅石和分子筛；所述加氢精制催化剂为微球状，且平均粒径为20
‑
200μm，优选为40
‑
100μm。
[0011]可选地，所述载体含有20
‑
85重％的氧化锌、5
‑
85重％的氧化铝、5
‑
85重％的硅石，5
‑
35重％的分子筛；所述过渡金属活性组分含量占所述加氢精制催化剂总重量的5～30重％。
[0012]可选地，所述分子筛为系列ZSM分子筛、Y型分子筛和Beta型分子筛；所述分子筛为经过氨交换置换其中的Na
+
离子，并经过450
‑
700℃焙烧1
‑
10小时后的分子筛；所述过渡金属活性组分为钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡、钒中的至少一种。
[0013]可选地，步骤S3中，所述再生的条件包括：再生的温度为300
‑
800℃，优选为350
‑
600℃；再生的压力为0.1
‑
3.0MPa、优选为0.1
‑
1.0MPa；再生的时间为10
‑
500分钟，优选为50
‑
300分钟；所述含氧气体为空气、氧气、空气和氧气的混合气体或氮气与氧气的混合气体；所述含氧气体中，氧气的含量为10
‑
100体积％。
[0014]其中，该方法还包括：将所述再生催化剂先进行气体吹扫，然后再在含氢气氛中进行还原；所述的气体吹扫使用的气体为氮气、二氧化碳或是氮气和二氧化碳的混合物。
[0015]其中，所述还原的条件包括：还原的温度为300
‑
600℃，优选为350
‑
500℃；还原的压力为0.1
‑
5MPa、优选为0.1
‑
4MPa；还原的时间为5
‑
300分钟，优选为20
‑
200分钟；还原所用的含氢气氛中含有30
‑
100体积％的氢气。
[0016]通过上述技术方案，本公开具有以下技术效果：
[0017](1)本专利技术在流化床反应器中通过加氢精制反应方法脱除高烯、高芳烃烃油中的杂原子，在实现烃油深度脱硫、脱氮及降烯烃的同时，芳烃损失少甚至增加；(2)本专利技术芳烃饱和量和氢耗大幅减少，在减少成本的同时，工艺直接或者间接碳排放大幅减少。
[0018]本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
[0019]以下对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。
[0020]本公开提供了一种烃油精制的方法，该方法包括：S1、在流化床反应器中，将烃油本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烃油精制的方法，其特征在于，该方法包括：S1、在流化床反应器中，将烃油和氢源与还原后的加氢精制催化剂在加氢精制反应条件下接触进行反应，得到反应后的物料；S2、将所述反应后的物料进行分离，得到反应油气和待生催化剂；S3、将所述待生催化剂送入再生器中与含氧气体进行接触并进行再生，得到再生催化剂；S4、将所述再生催化剂在含氢气氛中进行还原，得到还原后的加氢精制催化剂，并将所述还原后的加氢精制催化剂返回步骤S1中使用。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢精制反应条件包括：所述烃油和/或所述氢源的预热温度为350
‑
550℃，优选为380
‑
450℃；加氢精制反应的温度为310
‑
550℃，优选为400
‑
500℃；加氢精制反应的压力为0.5
‑
5MPa，优选为1
‑
4MPa；所述烃油的重时空速为0.1
‑
20h
‑1，优选为0.5
‑
10h
‑1；氢油摩尔比为0.3
‑
20，优选为1
‑
5。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述烃油中，硫含量在10微克/克以上，优选在30微克/克以上；氮含量在10微克/克以上，优选在30微克/克以上；烯烃质量分数为5％
‑
50％，优选为10％
‑
40％；芳烃质量分数在20％
‑
90％以上，优选30％
‑
80％。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述烃油选自催化裂解汽油、蒸汽裂解汽油和重整汽油等中的至少一种。5.根据权利要求1、2或4所述的方法，其中，所述烃油的终馏点为200
‑
240℃之间的任意温度，初馏点为150℃以下的任意温度；或者，所述烃油为C6
‑
C8富集的中间馏分；所述氢源包括氢气、催化裂化干气、焦化干气、热裂化干气、四氢萘、十氢萘和二氢茚中的至少一种。6.根据权利要求1、2或4所述的方法，其中，所述加氢精制催化剂含有载体和负载在所述载体上的过渡金属活性组分，所述载体含有氧化锌、氧化铝、硅石和分子筛；所...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文寿，刘凌涛，徐莉，宋烨，刘玉良，李泽坤，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：