可挠性金属叠层体及其制造方法技术

可挠性金属叠层体，其具有金属箔及其在单面上含有形成的缩合型高分子的耐热性树脂膜层，该耐热性树脂膜层是对于Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮的不溶率是１％以上９９％以下。在金属箔上涂敷．初期干燥耐热性树脂溶液，将残存溶剂率初期干燥到２０～２０％，在控制树脂交联反应的同时，进行脱溶剂和热处理，来进行制造的。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及提供尺寸稳定性、耐热性、耐药品性(特别是耐碱性)和粘结性等优良的可挠性印刷线路基板的。更详细地说，是涉及在金属箔上连续地涂敷耐热性树脂溶液，初期干燥后，以卷状物热处理后，得到尺寸稳定性、耐热性、耐药品性和粘结性等优良的可挠性印刷线路基板的。
技术介绍
以往的可挠性印刷线路基板的可挠性金属叠层体，是将聚酰亚胺和金属箔用环氧树脂或丙烯酸树脂等热固化型的粘结剂粘合在一起的。这种用热固化型树脂粘合的可挠性印刷线路基板，粘结剂的热特性与聚酰亚胺相比明显要差，所以对软焊板等的应用受到限制，在锡焊接工序中存在着发生“膨胀”或“剥离”的问题。另外在加工时，由于热压接等的热滞后，会产生基板的卷边和扭曲，使得以后的冲孔加工不能进行。为了解决这些问题，研究了不用粘结剂直接在绝缘基板上形成金属箔的技术。例如在日本专利公开98994/1990号公报上公开了在聚酰亚胺薄膜上用溅射法、在日本专利公开181488/1987号公报上公开了用蒸镀法、在日本专利公开18357/1982号公报上公开了用离子镀敷法，分别形成金属层后，进行电路图形的形成技术。可是，这些方法的缺点是成本高，而且还有聚酰亚胺薄膜和导体的粘结性不充分的问题。即，在为了提高图形的强度而向图形上进行电解的工序中，会引起图形的剥离，若长时间地暴露于100℃的温度下，导体和聚酰亚胺薄膜的粘结性会下降。为了更便宜地形成没有粘结层的可挠性印刷线路板，在日本专利公开50670/1982号公报和日本专利公开66690/1982号公报中提出了将聚酰亚胺直接涂敷在金属箔上的方法。可是用这些方法得到的可挠性金属叠层体，由于溶剂的体积收缩或树脂和铜箔的热膨胀系数差等而产生内部应力，在将树脂层作成内侧后，基板产生卷边。为了矫正这种卷边现象，在日本专利公开75289/1980号公报和日本专利公开111673/1979号公报、日本专利公开31480/1979号公报等中提出了用高温的热处理、干燥、固化时的基板的延伸处理或卷在筒状辊筒上进行热处理的方法，但是，这些方法对卷边的矫正都不充分，另外在连续生产时，还存在着生产率下降、需要高价的设备而使得制造成本提高的缺点。进而，用聚酰亚胺系溶液直接涂敷、干燥的上述方法中，由于耐碱性不充分，则在如喷墨打印机的用途等上、作为可挠性印刷布线板方面不能应用。
技术实现思路
本专利技术的目的，就是为了解决上述课题而提出的，通过在金属箔上直接地涂敷、干燥耐热性树脂溶液，可廉价地制造具有尺寸稳定性、耐热性、耐碱性等优良且没有卷边的可挠性印刷线路基板用的金属叠层体。本专利技术人为了达到上述目的进行了研究，其结果是，在金属箔上连续地涂敷、干燥耐热性树脂溶液，制造金属叠层体时，在残留有一定量的溶剂下，一旦卷曲后，即一边控制脱溶剂和树脂的交联反应，一边进行热处理可以廉价地制造具有尺寸稳定性、耐热性、耐药品性、粘结剂等优良的或耐碱性也优良的、无卷边的可挠性金属叠层体。本专利技术人为了达到上述目的进行了研究，得到了以下的见解。(a)在金属箔上连续地涂敷、干燥耐热性的缩合型高分子溶液，制造可挠性金属叠层体时，在初期干燥工序，残留有一定量以上的溶剂，接着一边控制脱溶剂和树脂的交联反应，一边进行加热处理，可以得到对于N-甲基-2-吡咯烷酮的不溶率是1％以上的缩合型高分子层。(b)这样得到的缩合型高分子层，其耐热性、尺寸稳定性、耐药品性、粘结性等特征优良，而且，耐碱性也优良。(c)而且，在得到的缩合高分子层中，由于抑制或缓和内部应力的发生，所以可以廉价地得到没有卷边的可挠性金属叠层体。本专利技术基于上述的见解，进一步研究后而完成的，提供了以下的。(1)可挠性金属叠层体，其具有金属箔及其在单面上含有形成的缩合型高分子的耐热性树脂膜层，该耐热性树脂膜层是对于N-甲基-2-吡咯烷酮的不溶率是1％以上99％以下。(2)可挠性金属叠层体，其特征是含有上述(1)记载的缩合型高分子的耐热性树脂薄膜层是将可溶的缩合型高分子不溶化在有机溶剂中的物质。(3)上述(2)所记载的可挠性金属叠层体，其特征是含有有机溶剂可溶性的缩合型高分子的耐热性树脂薄膜层是通过将溶解了该缩合型高分子的有机溶剂的溶液涂敷在金属箔上，进行初期干燥工序、热处理、脱溶剂工序而形成的，这样形成的耐热性树脂薄膜对于N-甲基-2-吡咯烷酮的不溶率是1％以上99％以下。(4)上述(1)所记载的可挠性金属叠层体，其中端裂阻力(膜厚20μm)是15Kg以上，200℃下加热30分钟的尺寸的变化率是0.1％以下。(5)上述(1)～(3)的任何一项所记载的可挠性金属叠层体，其特征是锡焊耐热为350℃以上，金属层和耐热性树脂膜的粘结强度是80g/mm以上，卷边的曲率半径是15cm以上。(6)上述(1)～(4)的任何一项所记载的可挠性金属叠层体，其特征是耐热性树脂膜层在氢氧化钠水溶液(40％)、25℃下浸渍100小时后的弹性保持率是40％以上。(7)上述(1)所记载的可挠性金属叠层体，其特征是缩合型高分子是用化学式(I)或(II)表示的。 (式中，R1及R2可以相同或不同，分别表示氢或碳原子数1～4的烷基、烷氧基。) (8)上述(1)～(7)的任何一项所记载的可挠性金属叠层体的制造方法，其含有下述(A)及(C)的工序。(A)在金属箔上涂敷耐热性树脂溶液，使之初期干燥，将残存溶剂率作成10～40重量％的工序。(C)热处理上述卷物的工序。(9)上述(8)所记载的方法，其特征是作为工序(B)，其是进而含有将工序(A)得到的初期干燥叠层物，将其涂敷面和非涂敷面卷绕在接触品上，作成卷物的工序。(10)上述(8)所记载的可挠性金属叠层体的制造方法，其特征是上述的初期干燥是使用比耐热性树脂溶液的溶剂的沸点低70～130℃的温度下进行的。(11)上述(8)所记载的可挠性金属叠层体的制造方法，其特征是上述的工序(C)的热处理是在减压下和/或惰性气体中，使初期干燥的树脂层的不溶率达到1％～99％的脱溶剂下进行的。(12)上述(8)所记载的可挠性金属叠层体的制造方法，其特征是上述工序(C)中减压干燥，使残存溶剂率为5重量％以下。(13)上述(9)所记载的可挠性金属叠层体的制造方法，其特征是上述工序(B)中，在上述卷曲时，将涂敷面作为外侧，用与该叠层物不同的材料的带插入到叠层物两端的涂敷面的树脂溶液的未涂敷部分及/或用带包入叠层物两端的表里。(14)上述(8)所记载的可挠性金属叠层体的制造方法，其特征是上述耐热性树脂是可溶解在有机溶剂中的聚酰亚胺。(15)上述(8)所记载的可挠性金属叠层体的制造方法，其特征是上述耐热性树脂是含有下述化学式(I)及/或下述化学式(II)作为结构单元。 (式中，R1及R2可以相同也可以不同，分别表示氢或者碳数1～4的烷基、烷氧基。) (16)用上述(8)中任何一种所记载的可挠性金属叠层体的制造方法的可挠性金属叠层体。(17)上述(1)所记载的可挠性金属叠层体的制造方法，其特征是耐热性树脂薄膜层的与金属箔邻接面的平均表面粗度是0.4μm以下。(18)由上述(1)～(7)中任何一项所记载的可挠性金属箔得到的可挠性印刷配线板。本专利技术的可挠性金属叠层体，由于在金属箔上涂敷、干燥耐热性树脂溶液后，一旦卷曲，进而边脱溶剂边热处理，所以卷边或尺寸变化率优良、本文档来自技高网...

【技术保护点】
可挠性金属叠层体，其具有金属箔及其在单面上含有形成的缩合型高分子的耐热性树脂膜层，该耐热性树脂膜层是对于Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮的不溶率是１％以上９９％以下。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：栗田智晴，犬饲忠司，
申请(专利权)人：东洋纺绩株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]