紫外线可固化树脂组合物以及包含该组合物的光防焊油墨制造技术

一种紫外线可固化树脂组合物，其包含：紫外线可固化树脂（Ａ）、在一个分子中具有至少两个环氧基团的环氧化合物（Ｂ）、光聚合反应引发剂（Ｃ）、和稀释剂（Ｄ），所述紫外线可固化树脂（Ａ）通过以下步骤得到：将包括带有环氧基的烯类不饱和单体成分（ｉ）的烯类不饱和单体成分聚合得到含有环氧基的聚合物（ａ）、与包含带有环氧基的三聚氰酸盐酯衍生物（ｂ）的环氧化合物成分和带有羧基的烯类不饱和单体（ｃ）反应，所获得的中间产物与一种饱和或不饱和多元酸酐（ｄ）进行反应。含有本组合物的光防焊油墨可在稀碱性水溶液中显影，并可形成优异的防焊耐热性和耐镀金性的防焊基板。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种紫外线可固化树脂组合物，具有紫外线固化性及热固化性，用于可以在稀碱水溶液中显影的光防焊油墨、彩色滤光片的保护膜、象素等各种领域。但由于上述光防焊油墨包含环氧化合物，紫外线可固化树脂中的羧基容易在预干燥工艺中与环氧化合物进行热固性反应，因此容易发生显影不良和分辨率下降。结果，环氧化合物的用量局限在不发生上述问题的用量范围内，因此，不能充分发挥环氧化合物的作用，即无法提高防焊膜的抗焊耐热性、耐电腐蚀性等。(C)光聚合反应引发剂；和(D)稀释剂。由于上述树脂组合物包含(A)成分的紫外线可固化树脂，可以提高其耐热性、显影能力和软化点。而且，本专利技术的另一目的，在于提供了含有上述树脂组合物的光防焊油墨。该光防焊油墨可以在稀碱性水溶液中显影，并可在基板上提供具有良好的基板粘附性和耐电腐蚀性以及良好的抗焊耐热性和耐镀金性的光防焊油墨。在此，显影宽度是指可以保持显影能力而得的预干燥条件的宽度，也称之为预干燥控制宽度或预干燥允许宽度。本专利技术的另一目的，在于提供一种具有由上述紫外线可固化树脂组合物或光防焊油墨形成的固化皮膜的基板以及印刷电路板。本专利技术的又一目的，在于提供将通过干燥上述紫外线可固化树脂组合物或光防焊油墨而得的皮膜形成于支持体表面而得的干燥膜。使用这种干燥膜，可以容易地将上述树脂组合物或光防焊油墨的光防焊剂提供于基板上。下面，参照附图以及根据对本专利技术优选实施例的详细描述，可以更明确地理解本专利技术的特征以及所带来的效果。作为上述具有环氧基的聚合物(a)，可以使用具有环氧基的烯类不饱和单体(i)和含有可以与上述单体(i)共聚合的烯类不饱和单体(ii)的烯类不饱和的单体成分聚合得到的共聚合体。而且，作为上述具有环氧基的聚合物(a)，优选使用具有环氧基的烯类不饱和单体(i)和一个分子中含有含有两个以上烯类不饱和基的化合物(iii)的烯类不饱和单体成分聚合得到的共聚合物。而且，作为上述具有环氧基的聚合物(a)，也可以优选使用具有环氧基的烯类不饱和单体(i)和一个分子中含有两个以上烯类不饱和基的化合物(iii)和含有可以与这些共聚合的烯类不饱和单体(ii)的烯类不饱和的单体成分聚合得到的共聚合体。具有环氧基的烯类不饱和单体(i)是在含有环氧基的聚合物(a)中导入环氧基。通过添加带有羧基的烯类不饱和单体，与含有环氧基的聚合物(a)发生烯类不饱和双聚合得到光固化性能。而且，在使用具有环氧基的烯类不饱和单体(i)和、一个分子中具有两个以上烯类不饱和基的化合物(iii)和、含有可以与它们共聚合的烯类不饱和单体(ii)的烯类不饱和的单体成分时，烯类不饱和单体(i)的含量，最好是占制备含有环氧基的聚合物(a)所使用的烯类不饱和单体成分总量的40-99.9摩尔％，更优选占55-95摩尔％。而且在使用化合物(iii)以及不含有烯类不饱和单体(ii)的烯类不饱和单体成分时，烯类不饱和单体(i)的含量，占制备含有环氧基的聚合物(a)所使用的烯类不饱和单体成分总量的100％摩尔。在上述范围中的本专利技术的紫外线可固化树脂组合物具有非常好的光固化性和分辨率的同时，使用该组合物最终形成的固化皮膜具有良好的耐热性，非常适合用作永久皮膜。而且当这种永久皮膜作为防焊剂使用的情况下，会得到非常好的抗焊耐热性和耐电蚀性。作为烯类不饱和单体(i)，例如可以使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸的环氧环己基衍生物如(甲基)丙烯酸(3，4-环氧环己基)甲酯等、(甲基)丙烯酸酯的脂环环氧衍生物、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯或二丙烯酸异氰脲酸单酯。而且，可以单独或者混合使用这些物质。特别优选使用容易得到的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。而且，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”，且“(甲基)丙烯酸-”是指“丙烯酸-”和“甲基丙烯酸-”。一个分子中具有至少两个以上的烯类不饱和基团的化合物(iii)作为可选择的成分，其使用的主要目的是提高本专利技术紫外线可固化树脂组合物的耐热性和软化点。当使用本化合物(iii)时，其用量优选占制备含有环氧基的聚合物(a)所使用的烯类不饱和单体成分总量的0.1-10摩尔％。在此范围内，制备含有环氧基的聚合物(a)的聚合反应可以在良好的条件下进行，特别是具有防止凝胶化的效果。而且，由本专利技术的紫外线可固化树脂组合物形成的固化皮膜具有优异的耐热性，当作为防焊剂使用时会表现出非常优异的防焊耐热性。而且，优选在0.1-7摩尔％的范围内时，可同时得到改进的耐热性和较好的聚合性。作为在一个分子中具有两个以上的烯类不饱和基团的化合物(iii)，例如可以使用如二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙烯醇酯、EOPO-变性二(甲基)丙烯酸酯、双酚AEO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚FEO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚APO加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚AEOPO加成物二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸环戊基酯、二(甲基)丙烯酸环戊烯基酯、单丙烯酸异氰脲酸二烯丙基酯等的在一个分子中具有两个烯类不饱和基团的化合物。此外，也可以使用在一个分子中具有三个以上的烯类不饱和基团的化合物，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及通过多元酸与羟基(甲基)丙烯酸烷基酯的反应而得到的二-、三-或更高级聚酯、或聚酯(甲基)丙烯酸酯等。其中化合物(iii)可以使用单独或组合的物质。上述化合物(iii)可用于增强含有环氧基的共聚物(a)中的主链，而具有改良抗焊耐热性、调节软化点和提高显影宽度等效果。具体地说，在上述化合物(iii)中，优选使用的化合物是二(甲基)丙烯酸酯。作为二(甲基)丙烯酸酯，优选使用在分子中至少含有一种氧化烯烃单元，如氧化乙烯或氧化丙烯单元的化合物。这样可提高本专利技术的紫外线可固化树脂组合物的抗焊耐热性，尤其可产生优异的显影宽度。其中，一个分子的二(甲基)丙烯酸酯中的氧化烯烃单元的数目为1-40个，优选4-30个，更优选4-10。这样一来，就可稳定制备紫外线可固化树脂(A)的反应性，这样可加宽该紫外线可固化树脂组合物的显影宽度，同时表现他的固化皮膜的优良的抗焊耐热性。作为二(甲基)丙烯酸酯，当使用具有氧化烯烃单元和双酚骨架的物质时，具有特别优异的抗焊耐热性和显影宽度。作为化合物(iii)可使用的具有氧化烯烃单元的二(甲基)丙烯酸酯，可以使用以下通式(1)中所表示的二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸聚乙二醇酯 其中n为1-40的整数。此外，也可以使用由以下通式(2)所表示的二甲基丙烯酸丙二醇酯或二甲基丙烯酸聚丙二醇酯 其中，式中n和m分别为0或0以上的的整数，且n与m的总和为1～40。另外，也可以使用由以下通式(3)所表示的二丙烯酸乙二醇酯或二丙烯酸聚乙二醇酯CH2＝CH-CO-O(CH2-CH2O)nOC-CH＝CH2...(3)其中n是1-40的整数。另一方面，作为具有氧化烯烃单元和双酚骨架的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种紫外线可固化树脂组合物，其特征在于，包含， （Ａ）一种紫外线可固化树脂，通过将包括带有环氧基的烯类不饱和单体成分（ｉ）的烯类不饱和单体成分聚合得到含有环氧基的聚合物（ａ）、与包含带有环氧基的三聚氰酸盐酯衍生物（ｂ）的环氧化合物成分和带有羧基的烯类不饱和单体（ｃ）反应，所获得的中间产物与一种饱和或不饱和多元酸酐（ｄ）进行反应而得到； （Ｂ）在一个分子中具有至少两个以上的环氧基团的环氧化合物； （Ｃ）光聚合反应引发剂；及 （Ｄ）稀释剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大同弘子，桥本壮一，
申请(专利权)人：互応化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]