紫外线固化树脂组合物以及包含该组合物的光防焊油墨制造技术

一种紫外线固化树脂组合物，包含，紫外线固化树脂（Ａ），通过将包括具有环氧基乙烯类不饱和单体（ｉ）的乙烯类不饱和单体成分聚合而得到的含有环氧基的聚合物（ａ）与具有羧基的乙烯类不饱和单体（ｂ）反应得到中间产物，所得中间产物与饱和或不饱和多元酸酐（ｃ）进行反应而得到紫外线固化树脂，分子中含有２个以上环氧基的环氧化合物（Ｂ）；光聚合反应引发剂（Ｃ），稀释剂（Ｄ）。１ｋｇ该紫外线固化树脂中（Ａ）含０．３－１０摩尔的聚合性不饱和基。含有该树脂组合物的光防焊油墨适合制造挠性印刷电路板，可以形成具有优良的可挠性和抗焊耐热性的永久性皮膜。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种紫外线固化树脂组合物，以及含有该树脂组合物的光防焊油墨，其中紫外线固化树脂组合物可以形成具有优良可挠性以及抗焊耐热性的固化皮膜。于是，用于制造挠性印刷电路板的光防焊油墨已经在例如，特开平7-207211号公报、特开平8-274445号公报、或者特开平9-5997号公报上公开，但是这种公开仍然不能充分保证其可挠性。另外，要想提高可挠性，还存在着抗焊耐热性低下的问题，至今为止还得不到具有完好性能的产品。(C)光聚合反应引发剂；以及(D)稀释剂。本专利技术的另一个目的，在于提供含有上述树脂组合物的光防焊油墨。该光防焊油墨最适宜制造挠性印刷电路板，还可形成具有优良可挠性和抗焊耐热性的永久性皮膜。本专利技术的又一目的，在于提供印刷电路板以及挠性印刷电路板，它们均具有由上述的光防焊油墨所形成的永久性皮膜。本专利技术的又一目的，在于提供将通过烘干上述紫外线固化树脂组合物或光防焊油墨得到的皮膜形成于载体表面上而形成干燥膜。这种干燥膜不仅对印刷电路板或挠性印刷电路板都可以形成具有丰富的可挠性，同时具有优良的抗焊耐热性的永久性皮膜。本专利技术的进一步特征以及它所带来的效果，请参照附图，同时根据如下所述的为了实施本专利技术的具体方式来进一步理解本专利技术。作为上面所述的含有环氧基聚合物(a)，可以使用如下形成的共聚物使具有环氧基的乙烯类不饱和单体(i)和，含有可以与该单体(i)共聚的乙烯类不饱和单体(iii)的乙烯类不饱和单体成分聚合而成的共聚物。作为含有环氧基聚合物(a)，可以使用将包含具有环氧基的乙烯类不饱和单体(i)和，1个分子中包含2个以上的乙烯类不饱和基的化合物(ii)的乙烯类不饱和单体成分聚合而得到的共聚物。作为含有环氧基聚合物(a)，也可以使用将包含具有环氧基的乙烯类不饱和单体(i)和，1个分子中包含2个以上的乙烯类不饱和基的化合物(ii)以及，可以与它们共聚合的乙烯类不饱和单体(iii)的乙烯类不饱和单体成分聚合而得到的共聚物。另外，当不含有化合物(ii)和乙烯类不饱和单体(iii)时，乙烯类不饱和单体(i)的含量，占用于制备含有环氧基聚合物(a)的整个乙烯类不饱和单体成分总含量的100摩尔％。含有环氧基的乙烯类不饱和单体(i)将环氧基导入到含有环氧基聚合物(a)中。通过添加含有羧基的乙烯类不饱和单体，与含有环氧基的聚合物(a)发生烯类不饱和双聚合得到光固化性能。作为乙烯类不饱和单体(i)可以列举，例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；(甲基)丙烯酸(3，4-环氧环己基)甲酯等的(甲基)丙烯酸的环氧环己基衍生物类；(甲基)丙烯酸酯的脂环氧衍生物；β-甲基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及单烯丙基二丙三基异氰酸酯等。这些单体可以单独使用也可以组合使用。特别优选使用常用的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。在本说明书中，所谓(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸，所谓甲基丙烯—是指丙烯--和甲基丙烯---。化合物(ii)是任意成分，根据需要使用，使用的主要目的在于，可以提高本专利技术组合物的耐热性和软化点等。当使用化合物(ii)时，该化合物的含量最好占生产含有环氧基聚合物(a)时所用的乙烯类不饱和单体成分总量的0.1-10摩尔％。在这种范围的条件下，不仅可以在良好的状态下加速用于生成含有环氧基聚合物(a)的聚合反应，而且还有效地防止凝胶化。而且，本专利技术紫外线固化树脂组合物所形成的固化皮膜不仅具有优异的耐热性，而且作为抗焊剂使用时，表现出特别优异的抗焊耐热性。若化合物(ii)的含量为0.1-7摩尔％时，它具备双重特性即提高耐热性的效果和良好的聚合性。作为1个分子中具有2个以上的乙烯类不饱和基的化合物(ii)，可以使用如下所述的化合物例如，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、EOPO变性二甲基丙烯酸酯、双酚AEO附加物二(甲基)丙烯酸酯、双酚FEO附加物二(甲基)丙烯酸酯、双酚APO附加物二(甲基)丙烯酸酯、双酚AEOPO附加物二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙基二(甲基)丙烯酸酯、环戊醇基二(甲基)丙烯酸酯、环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基单丙三基异氰酸酯等。另外，还可以使用1个分子中具有3个以上的乙烯类不饱和基的化合物，如三羟甲基丙基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及多元酸和羟基(甲基)烷基丙烯酸酯形成的二、三或大于它们的聚酯等，以及聚酯(甲基)丙烯酸酯等。上面所述化合物(ii)可以单独使用也可以组合起来使用。上面所述的化合物(ii)所带来的效果是，通过该化合物中所包含的含有环氧基聚合物(a)来增强其主链的功能，并且改善抗焊耐热性、调整软化点以及提高显影宽度等。这里，所述显影宽度是指，可保持显影能力的预干燥条件的宽度，又叫做预干燥管理宽度或预干燥允许范围。具体地说，优选使用上面所述的化合物(ii)中的二(甲基)丙烯酸酯。作为二(甲基)丙烯酸酯，最好使用在分子中，至少含有一个羟乙烯、羟丙烯等的羟烷基单元，此时，不仅可以提高本专利技术紫外线固化树脂组合物的抗焊耐热性，而且还可以提高显影宽度。这里，所述1个分子的二(甲基)丙烯酸酯中的羟烷基单元数目最好为1-40个，优选4-30个，更优选4-10个。这种优选既稳定了生产紫外线固化树脂(A)的反应性，又扩大了本专利技术紫外线固化树脂组合物的显影宽度，同时也显示出固化皮膜所具有的优良抗焊耐热性。当使用所述二(甲基)丙烯酸酯，同时具有羟烷基单元和双酚结构时，成为具有特别优良的抗焊耐热性和优良的显影宽度的物质。可用作化合物(ii)的具有羟烷基单元的所述二(甲基)丙烯酸酯，可以使用下列通式(1)所示的乙二醇二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。 其中，式中n为1-40的整数。另外，还可以使用下列通式(2)所示的丙二醇二甲基丙烯酸酯或聚丙二醇二甲基丙烯酸酯。 其中，式中n，m分别为大于0的整数，n和m之和为1-40。更进一步还可以使用下列通式(3)所示的乙二醇二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。CH2＝CH-CO-O(CH2-CH2O)nOC-CH＝CH2...(3)其中，式中n为1-40的整数值。所述具有羟烷基单元和双酚结构的二(甲基)丙烯酸酯，可以使用下列通式(4)所示的化合物。 其中，式中n，m分别为大于0的整数，n和m之和为1-40。这类化合物可以是，如，2，2-双丙烷、2，2-双丙烷、或者2，2-双丙烷等。或者，下列通式(5)所示的化合物 其中，式中的n，m分别为大于0的整数值，n和m之和为1-40。这类化合物可以是如，2，2-双丙烷、2，2-双丙烷、或者2，2-双丙烷以及双酚A聚乙二醇聚丙二醇加成物二甲基丙烯酸酯等。所述具有羟烷基单元的二(甲基)丙烯酸酯的具体可以例举，例如，通式(1)所示的NK酯4G(商品名，新中村化学工业株式会社制造，聚乙二醇#200二甲基丙烯酸酯(n的平均值4))，通式(1)所示的NK酯9G(商品名，新中村化学工业株式会社制造，聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯(n的平均值本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种紫外线固化树脂组合物，其特征在于，包含， （Ａ）紫外线固化树脂，通过将包括具有环氧基乙烯类不饱和单体（ｉ）的乙烯类不饱和单体成分聚合而得到的含有环氧基的聚合物（ａ）与具有羧基的乙烯类不饱和单体（ｂ）反应得到中间产物，所得中间产物与饱和或不饱和多元酸酐（ｃ）进行反应而得到紫外线固化树脂，１ｋｇ该紫外线固化树脂中，包含０．３－１０摩尔的聚合性不饱和基； （Ｂ）分子中含有２个以上环氧基的环氧化合物； （Ｃ）光聚合反应引发剂；以及 （Ｄ）稀释剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大同弘子，桥本壮一，
申请(专利权)人：互応化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]