有机硫成分的气相色谱分析方法及标准曲线的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种有机硫成分的气相色谱分析方法及标准曲线的制备方法，标准曲线的制备方法，步骤如下：以标准气体为基础，使用3个苏玛罐+稀释仪来配制曲线点；使用第二苏玛罐和第三苏玛罐分别进行多次进样，标准样品经预浓缩仪进入到气相色谱仪中进行分析，形成多个不同浓度的曲线点；以4种有机硫成分的浓度与对应的相应值绘制双对数曲线，作为标准曲线；当需要检测样品时，检测样品经预浓缩仪浓缩后进入到气相色谱仪或者直接注入到气相色谱仪中进行分析，测量结果与标准曲线进行比对，确定检测样品中的有机硫成分的含量。本发明专利技术改善了4种硫化物在浓缩时双对数曲线线性差的问题，并能缩短每个样品的分析时间，提高每日检测样品数量。测样品数量。测样品数量。

【技术实现步骤摘要】
有机硫成分的气相色谱分析方法及标准曲线的制备方法


[0001]本专利技术属于有机物测定
，具体涉及一种有机硫成分的气相色谱分析方法及标准曲线的制备方法。

技术介绍

[0002]有机硫化物存在极性强、化学稳定性差以及容易吸附和反应的特点，标准GB/T14678
‑
93给出了硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫这四种有机硫化物成分的测定方法，但是4种有机硫在使用预浓缩来浓缩样品的方法上出现了比较棘手的问题。
[0003]在日常检测过程中，从方法验证到实际样品检测期间，检测人员使用气袋(规格为3L和1L)和100ml玻璃针筒来稀释6个曲线点，手动稀释的倍数范围为20至8000倍。但是由于稀释倍数很大，这样人为产生的稀释误差就比较大。同样会影响双对数曲线的线性问题，也增加了日常检测的难度。检测人员还尝试过使用苏玛罐和ENTECH4700稀释仪来配制曲线点，以此降低手动稀释过程中产生的误差较大的问题，然而在分析中，对于低浓度曲线点的硫化氢出现无相应问题，所以就一直沿用了气袋配制曲线点的方法。然而，由于有机硫化物气体味道臭毒性大的特点，检测人员在手动稀释标气过程中，经常嗅到刺激性气味，引起头晕恶心的不良反应，尝试使用吸附性口罩和防毒面具后，效果也不理想。
[0004]此外，在日常检测中，样品分析时间较长时，对每天的检测数量影响较大。标准要求样品的时效性为24小时，较长的分析时间还可能导致部分样品过期的问题。
[0005]为了解决上述问题，本专利技术由此而来。

技术实现思路
/>[0006]针对上述存在的技术问题，本专利技术提供了一种有机硫成分的气相色谱分析方法及标准曲线的制备方法，本专利技术用于标准《GB/T 14678
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93空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定气相色谱法》中需要浓缩样品的测试方法，并公开了4种有机硫在预浓缩仪ENTECH7200和岛津GC
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2010PLUS FPD检测器检测中分析方法和具体参数，本专利技术有助于降低稀释误差，提高稀释效率，且所得标准曲线的线性系数高，样品分析的时间也大大减少。
[0007]本专利技术的技术方案为：
[0008]本专利技术提供了一种有机硫成分气相色谱分析方法用标准曲线的制备方法，包括如下步骤：
[0009]S1、标准样品的配置
[0010]以氮气为底气，用稀释仪将含有硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的标准气体稀释20倍，充入第一苏玛罐；以与第一苏玛罐所含有气体相同的混合气体为基础，继续稀释40倍，充入第二苏玛罐；以与第二苏玛罐所含有气体相同的混合气体为基础，继续稀释10倍，充入第三苏玛罐；
[0011]S2、标准样品的进样
[0012]使用第二苏玛罐和第三苏玛罐分别进行多次进样，标准样品经预浓缩仪浓缩后进
入到气相色谱仪中进行分析，形成多个不同浓度的曲线点，气相色谱仪带有FPD检测器；
[0013]S3、标准曲线的绘制
[0014]以有机硫成分的浓度与对应的相应值绘制双对数曲线，作为标准曲线。
[0015]优选地，S2步骤中，预浓缩条件：标准样品经预浓缩仪3级冷阱捕集，第一冷阱M1的捕集温度为
‑
80℃，预热温度为10℃，焙烤温度为150℃；第二冷阱M2的捕集温度
‑
90℃，焙烤温度为220℃；第三冷阱M3聚焦温度
‑
175℃，聚焦时间为3min，冷却时间为0.3min，注入时间为1.2min；系统焙烤时间为3min；
[0016]当M1转移至M2时，M1的温度为10℃，M2的温度为
‑
90℃，转移时间为0.5min，转移体积为50cc，转移速度为100cc/min；
[0017]当M2转移至M3时，M2的温度为120℃，M3的温度为
‑
175℃，转移时间为3min。
[0018]优选地，S2步骤中，气相色谱条件：毛细柱型号为DB
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5MS UI，规格为60.0m*0.32mm*1.00μm，分流比20:1，柱流速1.5ml/min；
[0019]进样口温度150℃，检测器FPD温度250℃，H2流量为60mL/min，空气流量为90mL/min；
[0020]柱流量为2.00mL/min；
[0021]采用程序升温，初始温度40℃，保持1min，然后以20℃/min升至220℃，并保持2min，总时间为12min。
[0022]优选地，标准气体中硫化氢的浓度为30.429mg/m3，甲硫醇的浓度为22.332mg/m3，甲硫醚的浓度为29.123mg/m3，二甲二硫的浓度为42.474mg/m3。
[0023]优选地，第二苏玛罐每次进样100
‑
400mL，第三苏玛罐每次进样100
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400mL，进一步优选，使用第二苏玛罐进样量分别为100mL、200mL和400mL，使用第三苏玛罐的进样量分别为100mL、200mL和400mL。
[0024]本专利技术还提供了有机硫成分的气相色谱分析方法，采用上述标准曲线，还包括如下步骤：
[0025]S5、检测样品的采集
[0026]利用真空玻璃瓶或者聚酯塑料袋存储作为检测样品的气体，避光运回实验室；
[0027]S6、检测样品的分析
[0028]检测样品经预浓缩仪浓缩后进入到气相色谱仪或者直接注入到气相色谱仪中进行分析，测量结果与标准曲线进行比对，确定检测样品中的有机硫成分的含量；
[0029]所述气相色谱仪带有FPD检测器，S6步骤中预浓缩条件和气相色谱条件与S2步骤一致。
[0030]优选地，S5步骤中，当采集无组织废气或环境空气时，采用1L的真空玻璃瓶存储恶臭气体或空气，避光运回实验室。
[0031]优选地，当检测样品为无组织废气或环境空气时，检测样品经预浓缩仪浓缩后进入到气相色谱仪中进行分析。
[0032]优选地，当采集排气筒的恶臭气体时，使用一次性的10L聚酯塑料袋存储恶臭气体，避光运回实验室。
[0033]优选地，当检测样品为排气筒内的恶臭气体时，若检测样品中4种成分的浓度高于1mg/m3，则抽取1
‑
2mL检测样品，由进样口直接注入到气相色谱仪中进行分析；若检测样品
中4种成分的浓度低于1mg/m3，检测样品经预浓缩仪浓缩后进入到气相色谱仪中进行分析。
[0034]本专利技术的有益效果是：
[0035]1)、按照本专利技术的方法，所得到的4种有机硫成分的双对数曲线的线性较好，系数R均较高，≥0.999，且在低浓度曲线点处也有响应；
[0036]2)、采用本专利技术发分析方法，样品分析时间从改善前的31.5min缩短至改善后的19min，提高了每日样品分析数量，也提高了样品分析效率；
[0037]3)、本专利技术使用苏玛罐+ENTECH4700稀释仪来配制曲线点，不仅提高了稀释效率，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.有机硫成分气相色谱分析方法用标准曲线的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、标准样品的配置以氮气为底气，用稀释仪将含有硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的标准气体稀释20倍，充入第一苏玛罐；以与第一苏玛罐所含有气体相同的混合气体为基础，继续稀释40倍，充入第二苏玛罐；以与第二苏玛罐所含有气体相同的混合气体为基础，继续稀释10倍，充入第三苏玛罐；S2、标准样品的进样使用第二苏玛罐和第三苏玛罐分别进行多次进样，标准样品经预浓缩仪浓缩后进入到气相色谱仪中进行分析，形成多个不同浓度的曲线点，气相色谱仪带有FPD检测器；S3、标准曲线的绘制以有机硫成分的浓度与对应的相应值绘制双对数曲线，作为标准曲线。2.根据权利要求1所述的有机硫成分气相色谱分析方法用标准曲线的制备方法，其特征在于，S2步骤中，预浓缩条件：标准样品经预浓缩仪3级冷阱捕集，第一冷阱M1的捕集温度为
‑
80℃，预热温度为10℃，焙烤温度为150℃；第二冷阱M2的捕集温度
‑
90℃，焙烤温度为220℃；第三冷阱M3聚焦温度
‑
175℃，聚焦时间为3min，冷却时间为0.3min，注入时间为1.2min；系统焙烤时间为3min；当M1转移至M2时，M1的温度为10℃，M2的温度为
‑
90℃，转移时间为0.5min，转移体积为50cc，转移速度为100cc/min；当M2转移至M3时，M2的温度为120℃，M3的温度为
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175℃，转移时间为3min。3.根据权利要求1所述的有机硫成分气相色谱分析方法用标准曲线的制备方法，其特征在于，S2步骤中，气相色谱条件：毛细柱型号为DB
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5MS UI，规格为60.0m*0.32mm*1.00μm，分流比20:1，柱流速1.5ml/min；进样口温度150℃，检测器FPD温度250℃，H2流量为60mL/min，空气流量为90mL/min；柱流量为2.00mL/min；采用程序升温，初始温度40℃，保持1mi...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭腾，吴军，胡康宁，熊兴，李钊，
申请(专利权)人：谱尼测试集团江苏有限公司，
类型：发明
国别省市：