本发明专利技术提供一种经蒸镀、溅射、镀覆等镀金属法制作的、外观良好的柔性覆金属层合板。通过使用了聚酰亚胺膜的柔性覆金属层合板可解决上述课题，所述聚酰亚胺膜是由芳香族二胺和芳香族酸二酐反应得到的聚酰胺酸经酰亚胺化而得到的，且满足下面条件：（Ａ）在２７０℃～３４０℃的范围具有储能模量的拐点；（Ｂ）损耗模量除以储能模量的值，即ｔａｎδ的峰值在３２０℃～４１０℃的范围内；（Ｃ）在４００℃的储能模量为０．５ＧＰａ～１．５ＧＰａ；（Ｄ）在拐点的储能模量α↓［１］（ＧＰａ）和在４００℃的储能模量α↓［２］（ＧＰａ）处于下述式（１）的范围，式（１）：７０≤｛（α↓［１］－α↓［２］）／α↓［１］｝×１００≤８５。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过改良聚酰亚胺膜的搬运性而抑制了导体层形成时不 良产生的柔性覆金属层合板。
技术介绍
近年来，伴随着电子制品的轻量化、小型化、高密度化，对各种印刷线路板的需求不断增长，其中对柔性印刷线路板(以下也称为FPC) 的需求尤为增长。柔性印刷线路板具有在绝缘性膜上形成了由金属箔构 成的电路的结构。作为上述柔性线路板基础的柔性覆金属层合板一般利用下述方法制造将由各种绝缘材料形成的、具有柔软性的绝缘性膜作为基板，介 由各种粘接材料通过将金属箔加热并压合而使其贴合到该基板的表面。作为上述绝缘性膜，优选使用聚酰亚胺膜等。作为上述粘接材料， 一般 使用环氧类、丙烯酸类等热固性粘接剂(以下，将使用了这些热固性粘 接剂的FPC也称为三层FPC )。对此，提出了在绝缘性膜直接设置金属层，在粘接层使用热塑性聚 酰亚胺的FPC (以下，也称为二层FPC)的方案。这种二层FPC具有 比三层FPC更优异的特性，期待着今后需求不断增长。作为在二层FPC中使用的，可列举 在金属箔上将聚酰亚胺的前体即聚酰胺酸流延、涂布后进行酰亚胺化的流 延法；利用蒸镀、溅射、4^等在聚酰亚胺膜上直接设置金属层的4t金属 法；介由热塑性聚酰亚胺将聚酰亚胺膜和金属箔贴合的层合法。其中，由 于流延法和层合法使用金属箔，所以一M以金属箔表面的凹凸嵌入聚酰 亚胺层中的状态粘接。为此，虽然能够确保粘接强度，但是在经蚀刻形成 布线时，容易发生蚀刻残留，难以形成微细的布线。与此相对，镀金属法 由于不使用金属箔，所以金属层不会嵌入绝缘层中。为此，难以发生蚀刻 残留，适合于形成微细的布线。作为镀金属法中使用的聚酏亚胺膜，从均衡诸多特性的角度出发， 适合使用非热塑性的聚酰亚胺膜。但是， 一般而言，非热塑性的聚酰亚 胺在非常高温的条件下必须进行酰亚胺化，此时会对膜施加强的应力。 其结果是可能所得到的膜产生下垂、单伸展。产生下垂、单伸展的膜的搬运性差，因此在辊对辊(roll to roll)的工序中进行镀金属时，由于 膜的褶皱或曲折，有时所形成的金属层产生不均，有时发生溅射不良， 存在所得到的柔性覆金属层合板的特性变差的情况。对于改善聚酰亚胺膜的下垂、单伸展，报道有通过拉伸凝胶膜来进 行改善的方法(参照专利文献l)。但是，拉伸处理存在设备成本提高、 难以制作厚度厚的膜的问题，需要进一步改善。专利文献l:特开2004-346210号公报
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述课题而完成的，其目的在于提供一种柔性覆金属 层合板，通过获得下垂、单伸展得到抑制的聚酰亚胺膜而抑制了金属层 形成时的不良发生。本专利技术人等鉴于上述课题进行潜心研究，结果独自发现将储能模量 的值控制在特定范围的聚酰亚胺膜，可以通过在比普通的聚酰亚胺膜更 低的温度下进行酰亚胺化，从而可以抑制在酰亚胺化时对膜施加的应 力，由此可以抑制所得到的膜的下垂、单伸展，通过使用该聚酰亚胺膜， 搬运性提高，因此可获得抑制了金属层形成时的不良发生的柔性覆金属 层合板，从而完成了本专利技术。即，根据以下的新型柔性覆金属层合板可达到上述目的。1) 一种柔性覆金属层合板，其特征在于，是至少在聚酰亚胺膜的 单面直接形成金属层而得到的，该柔性覆金属层合板中使用的聚酰亚胺 膜是由芳香族二胺和芳香族酸二酐反应得到的聚酰胺酸经酰亚胺化而 得到的，满足下面(1)~(4)的全部条件(1) 在270X^3401C的范围具有储能模量的拐点，(2) 损耗模量除以储能模量的值，即tanS的峰值在320X: 410X:的范围 内，(3) 在400n的储能模量为0.5GPa~1.5 GPa，(4) 在拐点的储能模量c^ (GPa)和在400^的储能模量012 (GPa)处 于下述式(1)的范围，7(K{ (a!,) AxJxlO(K85 (式l)。2) 如1)所述的柔性覆金属层合板，其特征在于，聚酰亚胺膜的 拉伸模量在6GPa以上。3) 如1)或2)所述的柔性覆金属层合板，其特征在于，直接形成 金属层的方法是溅射、蒸镀、电镀、化学镀中的任何一种。4) 如1) ~3)中所述的柔性覆金属层合板，其特征在于，使用膜 的下垂在7mm以下、单伸展在2mm以下的聚酰亚胺膜。本专利技术的柔性覆金属层合板，通过使用将储能模量适当化的聚酰亚 胺膜，可抑制膜的下垂、单伸展，可使金属层形成时膜的搬运性提高。 为此，可以抑制金属层形成时的不良发生，可以适合用于形成微细布线 的FPC中。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行说明。首先，基于该实施方式的一 例，对本专利技术涉及的聚酰亚胺膜的情况进行说明。(本专利技术的聚酰亚胺膜)本专利技术的聚酰亚胺膜如果满足下述(1) ~ (4)的所有物性，则可 抑制膜的下垂、单伸展，能够有效抑制使用该聚酰亚胺膜、以镀金属法 制造柔性覆金属层合板时产生的金属层形成不良。(1) 在270n-340iC的范围具有储能模量的拐点，(2) 损耗模量除以储能模量的值，即tan5的峰值在3201C 4101C的范 围内，(3 )在400匸的储能模量为0.5GPa~1.5 GPa， (4)在拐点的储能模量oti (GPa)和在400匸的储能模量(X2 (GPa) 处于下述式(1)的范围，7(K{ (ai-a2) AxJxlO(K85 (式l)。对于储能模量的拐点进行说明。从緩和在进行酰亚胺化的热风炉内 的热应力的角度出发，储能模量的拐点必须在270~340"C，优选在 290~320"的范围。这里，储能模量的拐点比上述范围低时，有时所得 到的聚酰亚胺膜的耐热性或加热时的尺寸稳定性降低。相反，高于上述 范围时，由于软化开始的温度高，因此存在没有充分緩和热应力，所得 到的膜的下垂、单伸展得不到改善的情况。并且，损耗模量除以储能模量的值，即tanS的峰值必须在320r -410X:以上，优选在330X: 4001C的范围内。tan5的峰值比上述范围 低时，tanS开始增加的温度在250iC左右或者在其以下，存在测定尺寸 变化时核心层开始软化的情况，因此加热时尺寸变化有可能变差。相反， 当tanS的峰值比上述范围高时，软化开始的温度高，因此存在没有充 分緩和热应力，所得到的膜的下垂、单伸展得不到改善的情况。并且，在400t:的储能模量必须在0.5~1.5 GPa，优选在0.6-1.3 GPa，更优选在0.7 1.2GPa的范围。在400X3的储能模量比上述范围 低时，在炉内膜变得过软而自支撑性降低，产生凹凸等，有时膜外观变 差。相反，当比上述范围高时，膜没有软化至易于緩和热应力的水平， 所以存在下垂、单伸展得不到改善的情况。并且，本专利技术人等对于在拐点的储能模量c^ (GPa)和在400匸的 储能模量ct2 (GPa)的值的关系进行研究，结果发现处于下述式(1) 的范围对于改善膜的下垂、单伸展是很重要的。7(K{ (ai-a2) /aJxlO(K85 (式l)低于上述范围时，储能模量的降低程度小，因此不能充分表现緩和 效果，成为所得到的膜的下垂、单伸展得不到改善的原因。相反，高于 上述范围时，膜无法保持自支撑性，或使膜的生产率恶化，成为所得到 的聚酰亚胺膜的外观变差的原因。以往并不知道满足上述全部特性的聚酰亚胺膜。获得这样的聚酰亚 胺膜的方法没有特别限定，举出一例进行说明。本发本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种柔性覆金属层合板，其特征在于，是至少在聚酰亚胺膜的单面直接形成金属层而得到的，该柔性覆金属层合板中使用的聚酰亚胺膜是由芳香族二胺和芳香族酸二酐反应得到的聚酰胺酸经酰亚胺化而得到的，满足下面（１）～（４）的全部条件： （１）在２７０℃～３４０℃的范围具有储能模量的拐点， （２）损耗模量除以储能模量的值，即ｔａｎδ的峰值在３２０℃～４１０℃的范围内， （３）在４００℃的储能模量为０．５ＧＰａ～１．５ＧＰａ， （４）在拐点的储能模量α↓［１］（ＧＰａ）和在４００℃的储能模量α↓［２］（ＧＰａ）处于下述式（１）的范围， ７０≤｛（α↓［１］－α↓［２］）／α↓［１］｝×１００≤８５ 式（１）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：菊池刚，金城永泰，藤本省吾，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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