【技术实现步骤摘要】
一种傅克反应制备取代芳香甲酰甲酸甲酯的合成方法
[0001]本专利技术涉及精细化学品材料领域,特别涉及一类光引发剂取代芳香甲酰甲酸甲酯的合成。草酰氯与定量甲醇钠在特定溶剂和抑制剂条件下反应,稳定高效得到中间体草酰氯单甲酯,草酰氯单甲酯再与取代芳基化合物在特定催化剂下反应得到一系列取代芳香甲酰甲酸甲酯。该路线成本低,路线安全环保,是一条环境友好的生产工艺。
技术介绍
[0002]苯甲酰甲酸甲酯(MBF)是一种引发效率高、热稳定性好、不黄变、低气味的自由基(I)型液体光引发剂,同时也是制备大分子光引发剂754的重要原料。结构式如下,具有α
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酮酯类结构,同时带有羰基和酯基,反应中心多,从而呈现出比一般化合物更为特殊的化学性质。主要与单或多官能团乙烯基单体和齐聚物共同用于不饱和单体的UV固化体系,多用于UV固化型涂料和油墨,适合制备较厚的固化材料,能够得到具有良好装饰效果和优良耐候性的涂层。该产品可引发丙烯酸酯和环氧类单体的聚合,可吸收光波幅窄,用量少,是新一代无溶剂成膜、涂饰、印刷等材料的重要添加剂。目前市场呈逐年上升趋势,每年增幅在20%以上。
[0003][0004]此外,苯甲酰甲酸甲酯中的羰基碳是潜在的手性碳,由它可以合成许多具有重要用途的手性化合物,是有机合成的重要中间体,广泛用于农药、医药等领域。例如,苯甲酰甲酸甲酯还是农药苯嗪草酮以及治疗胃和十二指肠溃疡药物—安慰灵的重要中间体。
[0005][0006]目前合成取代苯甲酰甲酸甲酯的方法主要有以下几种:
[0007]1 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种傅克反应制备取代芳香甲酰甲酸甲酯的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:将草酸和五氯化磷在适当的条件下反应,制备成草酰氯;生成的草酰氯再在溶剂下与甲醇钠反应,制备草酰氯单甲酯;草酰氯单甲酯再与芳香化合物在催化剂作用下进行傅克反应得到取代芳香甲酰甲酸甲酯,反应式如下:在上述方程式中,R是含有1
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12个碳原子的直链或支链的烷基基团,该烷基基团为1
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6个非连续的氧原子,氮原子,硫原子,氟原子,氯原子,溴原子,碘原子,硅原子,羰基,硝基,酯基,双键,三键,或硅氧基;R1选自吡啶,噻吩,N
‑
甲基吡咯,N
‑
乙基咔唑,萘,蒽,联苯的苯系芳香化合物或杂环类化合物。2.根据权利要求1所述的傅克反应制备取代芳香甲酰甲酸甲酯的合成方法,其特征在于,合成草酰氯单甲酯反应温度为
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20
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50℃,优选的是
‑
10
‑
20℃,更优选的是
‑5‑
5℃;反应时间为0.5
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8h,优选1
‑
5h,更优选的是2
‑
3h。3.根据权利要求1所述的傅克反应制备取代芳香甲酰甲酸甲酯的合成方法,其特征在于,合成草酰氯单甲酯中甲醇钠用量为0.5
‑
2当量,优选0.7
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1.3当量,更有选择是0.8
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1.0当量,合成草酰氯单甲酯所选甲醇钠为固体甲醇钠。4.根据权利要求1所述的傅克反应制备取代芳香甲酰甲酸甲酯的合成方法,其特征在于,合成草酰氯单甲酯所选溶剂包括1,2
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二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、甲苯、乙醚、丙酮、四氢呋喃、环己烷、正庚烷、或乙腈中的任意一种非质子性溶剂;其中优选二氯甲烷,合成草酰氯单甲酯所选溶剂含水量为<0.2%,优选<0.1%,更有选择是<0.05%。5.根据权利要求1所述的傅克反应制备取代芳香甲酰甲酸甲酯的合成方法,其特征在于,合成草酰氯单甲酯采用了反应抑制剂,其中反应抑制剂为硫酸钠、氯化钠、乙酸钠、甲酸钠、硝酸钠、碳酸钠、或碳酸氢钠中的任意一种,优选硫酸钠;...
【专利技术属性】
技术研发人员:胡常胜,胡林松,丁浩宇,李保军,姜伟韬,
申请(专利权)人:湖北有宜新材料科技有限公司,
类型:发明
国别省市:
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