一种制备丙烯和低烯烃含量汽油的方法技术

本公开涉及一种制备丙烯和低烯烃含量汽油的方法，该方法包括：使烃油原料在第一反应器中与催化裂化催化剂接触进行催化裂化反应，得到待生催化剂和反应产物；将所述反应产物经第一分离得到C4馏分、轻汽油和重汽油；将所述C4馏分和所述轻汽油引入第二反应器与叠合催化剂接触进行催化叠合反应，将所得的叠合产物经第二分离得到轻叠合油和重叠合油；使至少部分的所述重叠合油返回所述第一反应器；将所述轻叠合油经可选的加氢处理后与所述重汽油混合，得到产品汽油。采用本公开所述的方法，能够降低催化裂化汽油的烯烃含量，可以提高汽油的辛烷值和汽油产率，同时，可以实现叠合油的分级高效利用。级高效利用。级高效利用。

【技术实现步骤摘要】
一种制备丙烯和低烯烃含量汽油的方法


[0001]本公开涉及石油化工领域，具体地，涉及一种制备丙烯和低烯烃含量汽油的方法。

技术介绍

[0002]近年来，汽车尾气排放造成的环境污染问题日益严重，因此对车用汽油的要求也更趋严格。现行车用汽油标准GB17930
‑
2016规定，车用汽油VIA阶段和VIB阶段烯烃体积分数上限值分别为18％和15％。当前，我国汽油池中催化裂化汽油的质量分数约为60％～70％。催化裂化汽油的烯烃含量高，其体积分数一般高于30％。烯烃是催化裂化汽油辛烷值的主要贡献者，特别是C5和C6等小分子烯烃。如何在降低烯烃含量的同时提高汽油的辛烷值，是催化裂化工艺面临的挑战。
[0003]CN1069054A公开了一种采用两根提升管分别加工轻质烃类和重质烃类的催化裂化方法。在第一根提升管反应器中，轻质烃类与热催化剂在600～700℃、剂油重量比10～40、停留时间2～20秒、催化剂碳含量0.1～0.4重量％的条件下进行反应，以达到增产烯烃，提高汽油辛烷值的目的；然后催化剂进入常规提升管参与重质烃类的催化裂化反应。该方法提高辛烷值的能力有限，并且不利于降低汽油烯烃含量。
[0004]CN102952577A公开了一种提高丙烯产率的催化转化方法，优质催化裂化原料油与热再生催化剂在反应器第一反应区接触反应，生成的油气和含炭的催化剂在第二反应区进行选择性的氢转移反应和异构化反应，将分离得到的C4馏分和/或轻汽油馏分注入反应器进一步反应。该方法可使丙烯产率提高1.3个百分点，同时改善产品分布。
[0005]CN103571536A公开了一种催化裂化与加氢生产清洁汽油并增产丙烯的装置及方法，通过在催化裂化分馏塔顶增加汽油分馏塔将粗汽油分割为轻、重馏分，重汽油进入加氢单元精制；轻汽油一部分进入吸收稳定系统得到稳定汽油，另一部分直接返回催化裂化提升管反应器下部在较苛刻的反应条件下裂解增产丙烯；最后将稳定轻汽油和改质后的重汽油调和得到清洁汽油产品。该方法高效改质了汽油，增产了丙烯。
[0006]现有技术主要通过回炼轻汽油以降低汽油烯烃含量，同时增产丙烯，但该方法导致汽油辛烷值有较大的损失。
[0007]此外，轻汽油醚化也是提高汽油辛烷值的重要方式。然而2017年9月实施的车用E10乙醇汽油标准GB18351
‑
2017明确规定“乙醇体积分数为10％
±
2％”，含氧化合物如MTBE、醚化轻汽油等将无法在汽油池中人为添加。

技术实现思路

[0008]本公开的目的是解决现有技术中回炼轻汽油时汽油辛烷值有较大的损失的问题。
[0009]为了实现上述目的，本公开提供了一种制备丙烯和低烯烃含量汽油的方法，该方法包括：使烃油原料在第一反应器中与催化裂化催化剂接触进行催化裂化反应，得到待生催化剂和反应产物；将所述反应产物经第一分离得到C4馏分、轻汽油和重汽油；将所述C4馏分和所述轻汽油引入第二反应器与叠合催化剂接触进行催化叠合反应，将所得的叠合产物
经第二分离得到轻叠合油和重叠合油；使至少部分的所述重叠合油返回所述第一反应器；将所述轻叠合油经可选的加氢处理后与所述重汽油混合，得到产品汽油。
[0010]可选地，所述催化裂化反应的条件包括：反应温度为450
‑
580℃，油气停留时间为0.5
‑
5秒，反应压力为0.1
‑
1MPa，剂油重量比为4
‑
50；所述第一反应器选自提升管反应器、流化床反应器、上行式输送线和下行式输送线中的一种或者两种以上的组合，所述组合包括串联和/或并联。
[0011]可选地，所述第一反应器为提升管反应器；优选地，所述提升管反应器为等直径提升管反应器或者变径提升管反应器；按照催化剂的流动方向，所述催化裂化催化剂先与所述重叠合油接触，然后再与所述烃油原料接触。
[0012]可选地，所述催化裂化催化剂包括天然矿物质、氧化物和沸石；以所述催化裂化催化剂总重量为基准，所述天然矿物质的含量为15
‑
65重量％，所述氧化物的含量为10
‑
30重量％，所述沸石的含量为25
‑
75重量％；其中，所述天然矿石选自高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土以及累托土中的一种或多种；所述氧化物为无机氧化物，优选为氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和无定形硅铝中的一种或多种；所述沸石选自Y沸石、ZSM
‑
5沸石和Beta沸石中的一种或几种。
[0013]可选地，该方法还包括：在所述第一反应器的底部注入预提升介质；所述预提升介质选自水蒸气、干气和氮气的一种或几种，所述预提升介质与所述烃油原料的重量比为0.01
‑
2，优选为0.05
‑
1；
[0014]可选地，该方法还包括，使所述烃油原料在进入所述第一反应器之前预热至180
‑
400℃。
[0015]可选地，所述轻汽油与所述重汽油的切割温度为50
‑
80℃，优选为60
‑
70℃。
[0016]可选地，所述催化叠合反应的反应条件包括：反应温度为50
‑
200℃，优选为60
‑
160℃；反应压力为0.1
‑
5MPa，优选为0.5
‑
3MPa；液体体积空速为0.5
‑
10h
‑1，优选为0.8
‑
5h
‑1；所述第二反应器选自固定床反应器、搅拌釜式反应器和塔式反应器中的一种。
[0017]可选地，所述叠合催化剂选自固体磷酸、离子交换树脂及沸石分子筛中的一种或几种，优选为离子交换树脂。
[0018]可选地，所述轻叠合油与所述重叠合油的切割温度为110
‑
150℃，优选120
‑
130℃；所述轻叠合油中三甲基戊烯和三甲基己烯的总含量为80体积％以上，优选为85体积％以上；所述重叠合油中C12及更高碳数烯烃的含量为70体积％以上，优选为75体积％以上。
[0019]可选地，所述加氢处理的条件包括：反应温度为50
‑
180℃，反应压力为1
‑
3MPa，体积空速为0.2
‑
10h
‑1；所述加氢催化剂选自负载型钴钼催化剂和/或负载型镍基催化剂中的一种或几种，优选为负载型镍基催化剂。
[0020]可选地，该方法还包括：将所述待生催化剂引入再生器中再生后，将所得的再生催化剂返回所述第一反应器。
[0021]可选地，所述烃油原料选自减压瓦斯油、减压渣油、常压瓦斯油、常压渣油、焦化瓦斯油、脱沥青油、加氢精制油、加氢裂化尾油、原油、煤液化油、页岩油和油砂油中的一种或几种。
[0022]通过上述技术方案，采用本公开所述的方法，将催化裂化反应得到的C4馏分与轻汽油馏分进本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备丙烯和低烯烃含量汽油的方法，其特征在于，该方法包括：使烃油原料在第一反应器中与催化裂化催化剂接触进行催化裂化反应，得到待生催化剂和反应产物；将所述反应产物经第一分离得到C4馏分、轻汽油和重汽油；将所述C4馏分和所述轻汽油引入第二反应器与叠合催化剂接触进行催化叠合反应，将所得的叠合产物经第二分离得到轻叠合油和重叠合油；使至少部分的所述重叠合油返回所述第一反应器；将所述轻叠合油经可选的加氢处理后与所述重汽油混合，得到产品汽油。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化裂化反应的条件包括：反应温度为450
‑
580℃，油气停留时间为0.5
‑
5秒，反应压力为0.1
‑
1MPa，剂油重量比为4
‑
50；所述第一反应器选自提升管反应器、流化床反应器、上行式输送线和下行式输送线中的一种或者两种以上的组合，所述组合包括串联和/或并联。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述第一反应器为提升管反应器；优选地，所述提升管反应器为等直径提升管反应器或者变径提升管反应器；按照催化剂的流动方向，所述催化裂化催化剂先与所述重叠合油接触，然后再与所述烃油原料接触。4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化裂化催化剂包括天然矿物质、氧化物和沸石；以所述催化裂化催化剂总重量为基准，所述天然矿物质的含量为15
‑
65重量％，所述氧化物的含量为10
‑
30重量％，所述沸石的含量为25
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75重量％；其中，所述天然矿石选自高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土以及累托土中的一种或多种；所述氧化物为无机氧化物，优选为氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛和无定形硅铝中的一种或多种；所述沸石选自Y沸石、ZSM
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5沸石和Beta沸石中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法还包括：在所述第一反应器的底部注入预提升介质；所述预提升介质选自水蒸气、干气和氮气的一种或几种，所述预提升介质与所述烃油原料的重量比为0.01
‑
2，优选为0.05
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：李福超，魏晓丽，袁起民，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：