一种漆酚基增材光敏树脂、制备方法及其应用技术

本发明专利技术提供了一种漆酚基增材光敏树脂、制备方法及其应用，该漆酚基增材光敏树脂，以质量分数计，由以下原料组成：漆酚基齐聚物为30％～50％，光引发剂为5％～10％，活性稀释剂为20％～40％，添加剂为2％～20％，原料的质量分数之和为100％。本发明专利技术在制备齐聚物时将漆酚基引入，使得改性后的漆酚基齐聚物具备了漆酚的物化特性，从而使得制备出的漆酚基增材光敏树脂具有优良的力学性能，能够用于立体光固化成型技术领域中进行生产创作。化成型技术领域中进行生产创作。

【技术实现步骤摘要】
一种漆酚基增材光敏树脂、制备方法及其应用


[0001]本专利技术属于增材制造
，涉及光敏树脂，具体涉及一种漆酚基增材光敏树脂、制备方法及其应用。

技术介绍

[0002]传统增材制造技术以逐层方式进行三维物体的构建，特别是在立体光固化成型技术中，通过将光敏树脂在可见光或紫外光辐照的作用下固化成型，以构建三维物体。常见的光敏树脂一般由齐聚物、光引发剂、活性稀释剂和添加剂组成。而现有技术中的光敏树脂的力学性能较差，用于立体光固化成型后效果不佳。

技术实现思路

[0003]针对现有技术存在的缺陷和不足，本专利技术的目的在于提供一种漆酚基增材光敏树脂、制备方法及其应用，解决现有技术中用于光固化成型的光敏树脂的力学性能较差的技术问题。
[0004]为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案予以实现：
[0005]一种漆酚基增材光敏树脂，所述的漆酚基增材光敏树脂，以质量分数计，由以下原料组成：漆酚基齐聚物为30％～50％，光引发剂为5％～10％，活性稀释剂为20％～40％，添加剂为2％～20％，原料的质量分数之和为100％。
[0006]所述的漆酚基齐聚物的结构通式如式I或式Ⅱ所示：
[0007][0008][0009]式中：
[0010]R1为碳原子数目为碳原子数为15至17的直链烷基或烯烃基；
[0011]R2为
n为1到10的正整数。
[0012]本专利技术还具有如下技术特征：
[0013]具体的，所述的光引发剂为2,4,6<br/>‑
三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯或2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基
‑1‑
丙酮，活性稀释剂为二缩三乙二醇二丙烯酸酯，添加剂为丙烯酸异冰片酯。
[0014]可选且优选的，所述的漆酚基增材光敏树脂，以质量分数计，由以下原料组成：漆酚基齐聚物为50％，光引发剂为7％，活性稀释剂为33％，添加剂为10％。
[0015]可选且优选的，所述的漆酚基增材光敏树脂，以质量分数计，由以下原料组成：漆酚基齐聚物为48％，光引发剂为8％，活性稀释剂为31％，添加剂为13％。
[0016]本专利技术还保护一种漆酚基增材光敏树脂的制备方法，其特征在于，该方法具体包括如下步骤：
[0017]步骤一，制备漆酚基齐聚物；
[0018]将漆酚和乙酸锌均匀混合于反应容器中，通入氮气并排出空气，然后搅拌加热到80℃，再向反应容器中缓慢滴加甲醛溶液，将该甲醛溶液加完，保温4.5小时，获得中间产物A；将中间产物A用水洗涤多次，静置分层，除去水层后，采用旋转蒸发仪去除多余水分和杂质，烘干备用；
[0019]将已经烘干的中间产物A、四丁基溴化铵和环氧氯丙烷，于反应容器中均匀混合后，通入氮气并排出空气；然后搅拌加热至90℃，保温4.5小时后，降温至60℃，于60℃的温度下加入固体氢氧化钠，继续反应3.5小时，制得粗产物B；将粗产物B水洗至中性后旋蒸并烘干后，制得漆酚基齐聚物；
[0020]步骤二，制备漆酚基增材光敏树脂：
[0021]将步骤一制得的漆酚基齐聚物、光引发剂、活性稀释剂和添加剂混合均匀后，制得漆酚基增材光敏树脂。
[0022]具体的，步骤一中，所述的漆酚和四丁基溴化铵的质量比为50:0.06。
[0023]可选的，所述的步骤一或为：
[0024]将异佛尔酮二异氰酸酯、4
‑
甲氧基苯酚、正己烷和二月桂酸二丁基锡，于反应容器中均匀混合后，通入氮气并排出空气；然后搅拌加热到50℃，再向反应容器中滴加季戊四醇三丙烯酸酯，继续加热至63℃，反应7小时后，再滴加漆酚继续反应，反应结束后制得粗产物C；采用旋蒸除去粗产物C的溶剂正己烷，制得漆酚基齐聚物。
[0025]具体的，步骤一中，所述的异佛尔酮二异氰酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、漆酚和二月桂酸二丁基锡的质量比为19.98：29.8：27.45：0.25。
[0026]本专利技术还保护如上所述的漆酚基增材光敏树脂用于光固化成型中的应用。
[0027]本专利技术与现有技术相比的有益技术效果：
[0028](Ⅰ)本专利技术在制备齐聚物时将漆酚基引入，使得改性后的漆酚基齐聚物具备了漆酚的物化特性，从而使得制备出的漆酚基增材光敏树脂具有优良的力学性能，能够用于立体光固化成型
中进行生产创作。
[0029](Ⅰ)本专利技术采用的原料无毒性，污染小，且制备过程中不产生污染性化学物质，具
有绿色环保特性。
具体实施方式
[0030]需要说明的是，本专利技术中的所有用到的试剂，在没有特殊说明的情况下，均采用本领域已知的试剂。
[0031]遵从上述技术方案，以下给出本专利技术的具体实施例，需要说明的是本专利技术并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本专利技术的保护范围。
[0032]实施例1：
[0033]本实施例给出一种漆酚基增材光敏树脂的制备方法，该方法具体包括如下步骤：
[0034]步骤一，制备漆酚基齐聚物：
[0035]准确称取50g漆酚，与0.903g乙酸锌均匀混合于四口烧瓶中，通入氮气并排出空气；然后搅拌加热到80℃，再向四口烧瓶中缓慢滴加7.32g甲醛溶液，该甲醛溶液的质量分数为37.0～40.0％，约1小时将该甲醛溶液加完，然后保温4.5小时，获得中间产物A；将中间产物A用55℃左右的水洗涤多次，静置分层，除去水层后，采用旋转蒸发仪去除多余水分和杂质，烘干备用。
[0036]称取25g已经烘干的中间产物A、0.06g的四丁基溴化铵和过量的环氧氯丙烷，于四口烧瓶中均匀混合后，通入氮气并排出空气；然后搅拌加热至90℃，保温4.5小时后，降温至60℃，于60℃的温度下分批加入固体氢氧化钠，继续反应3.5小时，制得粗产物B；将粗产物B水洗至中性后旋蒸，回收过量的环氧氯丙烷，烘干即得漆酚基齐聚物。
[0037]本实施例中，漆酚基齐聚物的反应通式如下式Ⅲ所示：
[0038][0039]本实施例中，该漆酚基齐聚物为漆酚基环氧树脂，其化学结构式如式Ⅰ所示：
[0040][0041]式中：
[0042]为四种漆酚按照摩尔比为1:1:1:1组成的混合物，四种漆酚中的R1分别为：
[0043](CH2)
14
‑
CH3；
[0044](CH2)7‑
CH＝CH(CH2)6‑
CH3；
[0045](CH2)7‑
CH＝CH
‑
CH2‑
CH＝CH
‑
(CH2)2‑
CH3；
[0046](CH2)7‑
CH＝CH
‑
CH2‑
CH＝CH
‑
CH＝CH
‑
CH3。
[0047]R2为n为1。
[0048]步骤二，制备漆酚基增材光敏树本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种漆酚基增材光敏树脂，其特征在于，以质量分数计，由以下原料组成：漆酚基齐聚物为30％～50％，光引发剂为5％～10％，活性稀释剂为20％～40％，添加剂为2％～20％，原料的质量分数之和为100％；所述的漆酚基齐聚物的结构通式如式I或式Ⅱ所示：式中：R1为碳原子数目为碳原子数为15至17的直链烷基或烯烃基；R2为n为1到10的正整数。2.如权利要求1所述的漆酚基增材光敏树脂，其特征在于，所述的光引发剂为2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯或2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基
‑1‑
丙酮，活性稀释剂为二缩三乙二醇二丙烯酸酯，添加剂为丙烯酸异冰片酯。3.如权利要求1所述的漆酚基增材光敏树脂，其特征在于，所述的漆酚基增材光敏树脂，以质量分数计，由以下原料组成：漆酚基齐聚物为50％，光引发剂为7％，活性稀释剂为33％，添加剂为10％。4.如权利要求1所述的漆酚基增材光敏树脂，其特征在于，所述的漆酚基增材光敏树脂，以质量分数计，由以下原料组成：漆酚基齐聚物为48％，光引发剂为8％，活性稀释剂为31％，添加剂为13％。5.一种漆酚基增材光敏树脂的制备方法，其特征在于，该方法具体包括如下步骤：步骤一，制备漆酚基齐聚物；将漆酚和乙酸锌均匀混合于反应容器中，通入氮气并排出空气，然后搅拌加热到80℃，再向反应容器中缓慢滴加甲醛溶液，将该甲醛溶液加完，保温4.5小时，获得中间产物A...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱锐锋，任红艳，李东旭，贺娜，李艳，吕虎强，张婷婷，张娟妮，刘帅，
申请(专利权)人：中华全国供销合作总社西安生漆涂料研究所，
类型：发明
国别省市：