有机电子功能材料及其应用制造技术

一种有机电子功能材料，其特征在于，含有通式（Ⅰ）表示的三（芳氨基）苯类，在循环伏安图中，扫描速度２０ｍＶ／秒时的５０次循环曲线的峰电流偏差在峰电流平均值的±１０％以内。该有机电子功能材料具有光电转换功能，氧化还原可逆，并且其本身可形成非晶形膜。而且，其不仅玻璃化转移温度高，而且即便在反复的氧化还原中，峰电流值的变化也小，可保证稳定性。因此，该有机电子功能材料可适用于例如包括有机电致发光元件的各种电子设备中的空穴传输材料。式（Ⅰ）中，Ａ和Ｂ为通式（Ⅱ）所示的基团，可相同也可不同；式（Ⅱ）中，Ｒ表示碳原子数１～６的烷基或碳原子数５或６的环烷基，ｎ为０、１、２或３。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及有机电子功能材料及其应用，更详细地说，特别涉及含有三(芳氨基)苯类的、反复氧化还原的稳定性优异、因此可适用作例如空穴传输剂的有机电子功能材料及其应用，例如，具备含有这种有机电子功能材料的上述空穴传输剂和含有该空穴传输剂的空穴传输层的有机电致发光元件。
技术介绍
近年来，将具有光电转换功能和可逆的氧化还原功能的、且其本身可形成非晶形膜的有机化合物作为电子功能材料，如作为空穴传输剂使用的发光元件和半导体等各种电子设备备受瞩目。为了得到由这种有机化合物构成的非晶形膜，已知例如下述方法如日本特开平11-174707号公报记载的那样，将聚碳酸酯等粘合剂树脂和该有机化合物溶解于有机溶剂，涂布、干燥而形成非晶形膜的方法；或者如日本特开平08-291115号公报中记载的那样，当是在常温下本身可形成非晶形膜的被称作所谓“星爆形”分子的多核芳香族叔胺类的情况下，将其蒸镀在基板上，形成非晶形膜的方法等。如果是用这些方法中使用粘合剂树脂的方法形成的非晶形膜，则由于该有机化合物在被粘合剂树脂稀释的同时受其影响，因此不能充分地发挥电子功能材料本来的功能。并且，即便借助于粘合剂树脂形成了常温下稳定的非晶形膜，该低分子量有机化合物本身的玻璃化转移温度低、耐热性差，在非晶形膜的稳定性或寿命上也有问题。在这种情况下，如上所述，由于上述称为“星爆形”分子的多核芳香族叔胺类，在常温下其本身可形成非晶形膜，因此作为有机电子功能材料受到重视。该“星爆形”分子根据其分子结构大致分为3类，即三苯基胺骨架的分子(三苯胺类)、三氨基苯骨架的分子(三氨基苯类)和三苯基苯骨架的分子(三苯基苯类)。作为三苯基胺类，如日本特开平01-224353号公报中记载的那样，已知4，4’，4”-三(N，N-二苯基氨基)三苯基胺(TDATA)、4，4’，4”-三(N-苯基-N-间甲苯基氨基)三苯基胺(间-MTDATA)；进一步，如日本特开平08-291115号公报中记载的那样，还已知4，4’，4”-三(N-(2-萘基)-N-苯基氨基)三苯基胺(2-TNATA)等(参照专利文献2)。这些三苯基胺类的氧化还原是可逆的，可通过蒸镀法形成非晶形膜，但TDATA、间-MTDATA不易具有耐热性，而TNATA由于具有110℃左右的玻璃化转移温度，虽然耐热性优异，但容易结晶，因此在非晶形膜的稳定性上有问题。作为三苯基苯类，如《バンド一·テクニカル·レボ一ト》、第2号、第9～18页(1998年)所记载的那样，已知1，3，5-三(4-N，N-二苯基氨基苯基)苯(TDAPB)、1，3，5-三(4-(N-甲苯基-N-苯基氨基苯基)苯(MTDAPB)(参照非专利文献1)。这些三苯基苯类形成非晶形膜、具有0.6～0.7V的氧化电位，但由于氧化还原为不可逆的，因此缺乏作为空穴传输剂那样的电子功能材料的实用性。另一方面，作为三氨基苯类已知有1，3，5-三(N-甲基苯基-N-苯基氨基)苯(MTDAB)。它们的氧化电位为0.6～0.7V，但由于氧化还原为不可逆的，因此，同样缺乏作为有机电子功能材料的实用性。另外，作为氧化还原可逆的、氧化电位在0.5～0.7V的范围、耐热性优异、利用蒸镀可形成非晶形膜的有机化合物，本专利技术人提出了1，3，5-三(N-(对-甲基苯基)-N-(1-萘基))氨基苯(对-MTPNAB)、1，3，5-三(N-(对-甲基苯基)-N-(4-联苯基)氨基)苯(对-MTPBAB)(日本特愿2003-079441)。这些对-MTPNAB或对-MTPBAB虽然氧化还原是可逆的，氧化电位也高，玻璃化转移温度分别高达87℃和98℃，但反复进行氧化还原时，氧化曲线的峰电流有降低的倾向，因此有作为有机电子功能材料的性能稳定性和持久性不充分的可能性。另外，以往也已知含有具有联苯骨架的多核芳香族叔胺的空穴传输剂。作为这种多核芳香族叔胺类，如日本特开平10-090256号公报中记载的那样，已知4，4’-双(N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基)联苯(TPD)；如日本特开平05-234681号公报中所记载的那样，已知4，4’-双(N-(1-萘基)-N-苯基氨基)联苯(α-NPD)等。但是，为了使采用它们作为空穴传输剂而成的有机电致发光元件发挥作用，需要高的驱动电压。本专利技术是为了解决有机电子功能材料的上述问题而完成的，其目的在于提供具有光电转换功能、氧化还原为可逆的、其本身可形成非晶形膜、玻璃化转移温度高，而且即便在反复的氧化还原中，峰电流值的变化也小，因此稳定性优异的有机电子功能材料。
技术实现思路
根据本专利技术，提供有机电子功能材料，其特征在于，含有通式 (式中，A和B为通式(H)所示的基团，可相同也可不同。 (式中，R表示碳原子数1～6的烷基或者碳原子数5或6的环烷基，n为0、1、2或3。))表示的三(芳氨基)苯类，在循环伏安图中，扫描速度20mV/秒时的50次循环曲线的峰电流偏差在峰电流平均值±10％以内。进一步，根据本专利技术，提供一种有机电致发光元件，其具有含有上述有机电子功能材料的空穴传输剂、和含有这种空穴传输剂的空穴传输层。附图说明图1为显示有机电致发光元件的一例的截面图。图2为本专利技术有机电子功能材料1，3，5-三(N-(4′-甲基-4-联苯基)-N-(对甲苯基)氨基)苯(对-MBTAB)的示差扫描热量测定(DSC)曲线。图3为本专利技术有机电子功能材料1，3，5-三(N-(4′-甲基-4-联苯基)-N-(对甲苯基)氨基)苯(对-MBTAB)的循环伏安图。图4为比较例的有机电子功能材料1，3，5-三(N-(4-联苯基)-N-(1-萘基)氨基)苯(TBNAB)的示差扫描热量测定(DSC)曲线。图5为比较例的有机电子功能材料1，3，5-三(N-(4-联苯基)-N-(1-萘基)氨基)苯(TBNAB)的循环伏安图。图6为显示具有空穴传输层的有机电致发光元件的时间-亮度特性(实施例2)，所述空穴传输层以含有1，3，5-三(N-(4′-甲基-4-联苯基)-N-(对甲苯基)氨基)苯(对-MBTAB)的有机电子功能材料作为空穴传输剂；以及作为比较例的、具有以1，3，5-三(对-N-苯基-N-间甲苯基)-苯基)苯(间-MTDAPB)作为空穴传输剂的空穴传输层的有机电致发光元件的时间-亮度特性(比较例2)的图。图7为显示具备含有铜酞菁的空穴注入层和含有本专利技术有机电子功能材料的空穴传输层的有机电致发光元件(实施例2)、具备含有2-TNATA的空穴注入层和含有本专利技术对-MBTAB的空穴传输层的有机电致发光元件(实施3)、具备含有2-TNATA的空穴注入层和含有4，4’-双联苯(α-NPD)的空穴传输层的有机电致发光元件(比较例3)以及具备含有铜酞菁的空穴注入层和含有α-NPD的空穴传输层的有机电致发光元件(比较例4)的各自电压-亮度特性的图。具体实施例方式本专利技术的有机电子功能材料，含有通式(I) (式中，A和B为通式(II) (式中，R表示碳原子数1～6的烷基或者碳原子数5或6的环烷基，n为0、1、2或3)表示的基团，可相同也可不同。)表示的三(芳氨基)苯类。因此，在上述通式(I)表示的三(芳氨基)苯类中，基团A和B为具有上述烷基或环烷基的苯基、末端苯基上具有上述烷基或环烷基的联苯基、末端苯基上具有上述本文档来自技高网...

【技术保护点】
有机电子功能材料，其特征在于，含有通式（Ⅰ）表示的三（芳氨基）苯类，＊＊＊（Ⅰ）式中，Ａ和Ｂ为通式（Ⅱ）表示的基团，可相同也可不同，＊＊＊（Ⅱ）式中，Ｒ表示碳原子数１～６的烷基或碳原子数５或６的环烷基 ，ｎ为０、１、２或３，在循环伏安图中，扫描速度２０ｍＶ／秒时的５０次循环曲线的峰电流偏差在峰电流平均值的±１０％以内。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：赤司信隆，城田靖彦，
申请(专利权)人：坂东化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]