一种从草甘膦酸性母液中回收工艺水的方法技术

本发明专利技术提供了一种从草甘膦酸性母液中回收工艺水的方法，草甘膦酸性母液加入碳酸钠，搅拌，循环，调节pH值，得到预处理母液；对预处理母液进行脱气、采用液碱或固体碱对脱除的二氧化碳及低沸有机物进行吸收，吸收液中加入除臭剂除臭，得到含有碳酸钠水合物和碳酸氢钠水合物微晶的混合液；将酸母液使用碳酸钠进行预处理，从预处理中分离回收蒸发冷凝水、三乙胺盐酸盐。本发明专利技术从草甘膦母液中回收的蒸发冷凝水有机氮含量低，没有异味，质量指标符合工艺需求，可以直接回用或者经膜进一步纯化后作为补充水回用于草甘膦生产的氯甲烷回收、盐酸回收、洗料等工艺。洗料等工艺。洗料等工艺。

【技术实现步骤摘要】
一种从草甘膦酸性母液中回收工艺水的方法


[0001]本专利技术属于甘氨酸法草甘膦生产
，具体涉及到一种从草甘膦酸性母液中回收工艺水的方法。

技术介绍

[0002]草甘膦是一种高效、低毒、广谱、灭生性、非选择性除草剂，具有优良的生物特性。目前国内草甘膦主流生产工艺有两条路线：甘氨酸法和IDA法。我国生产草甘膦的主流工艺是甘氨酸法，2022年全国草甘膦产能50万吨，甘氨酸法占全国草甘膦产能70％左右。
[0003]甘氨酸法合成草甘膦工艺流程简单，产品质量高，但是存在母液产量大、含盐高的、废水量大的问题。现有母液处理工艺为，酸母液先经过液碱中和回收三乙胺，碱母液再经过催化氧化，蒸发浓缩，副产磷酸盐及氯化钠，蒸发冷凝水因高有机氮无法回收利用，也难以进行生化处理，因此提升蒸发冷凝水的水质，通过实现批量的循环利用，从而实现减排，是一项很迫切的现实问题。也有一些其他小众方法，如专利C N100551927C草甘膦母液的循环回收方法、专利CN201810961051一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法，提出使用碳酸氢氨或碳酸氢钠处理草甘膦母液，虽然可以减少废水产生量，但仍然未解决母液中蒸发冷凝水高有机氮无法回用的问题。

技术实现思路

[0004]鉴于现有技术存在的问题，本专利技术提供一种从草甘膦酸性母液中回收工艺水的方法。采用本工艺方法处理草甘膦酸母液，可以回收得到较洁净的蒸发冷凝液，pH值为中性，特别是有机氮含量低、无刺激性异味，解决了传统工艺中草甘膦母液蒸发冷凝水异味大、无法回用的问题，可以实现在草甘膦生产工艺中回收利用，从而显著降低了草甘膦母液处理的废水排放数量。
[0005]本专利技术所采用的技术方案为：
[0006]一种从草甘膦酸性母液中回收工艺水的方法，包括以下步骤：
[0007]步骤1.酸性母液进行预处理：
[0008]1.1向反应器中加入草甘膦酸性母液及碳酸钠，搅拌，循环，调节pH值，得到预处理母液；
[0009]1.2对预处理母液进行脱气，脱除二氧化碳及低沸有机物，并采用液碱或固体碱对脱除的二氧化碳及低沸有机物进行吸收，得到吸收液；
[0010]1.3向1.2所述吸收液中加入除臭剂除臭，消除吸收液的刺激性臭味，浓缩结晶，得到含有碳酸钠水合物和碳酸氢钠水合物微晶的混合液；
[0011]1.4将1.3所述混合液回用于1.1；
[0012]步骤2.从预处理中分离回收蒸发冷凝水、三乙胺盐酸盐：
[0013]2.1将脱除二氧化碳后的预处理母液转入蒸发器进行蒸发浓缩，分离得到蒸发冷凝水、三乙胺盐酸盐及浓缩液；
[0014]2.2收集蒸发冷凝水并回用于草甘膦生产工艺中；
[0015]2.3将析出三乙胺盐酸盐售卖，或与液碱进行反应回收三乙胺；
[0016]2.4将浓缩液采用液碱中和，将浓缩液内残余的三乙胺盐转化为三乙胺，分层回收三乙胺，剩余的富磷碱母液去进一步回收磷资源，进行湿式氧化回收磷酸盐或焚烧生产焦磷酸盐；
[0017]步骤3：蒸发冷凝水回用于草甘膦生产工艺：
[0018]3.1蒸发冷凝水回用于盐酸回收工序，将蒸发冷凝水代替部分或全部软水，吸收氯化氢气体，副产的盐酸可用于草甘膦酸解工艺；
[0019]3.2蒸发冷凝水回用于氯甲烷回收工序，将蒸发冷凝水代替水洗塔部分或全部软水，洗涤氯甲烷尾气中有机组分，主要为甲醇、甲缩醛等，水洗液进入回收塔回收有机组分；
[0020]3.3蒸发冷凝水代替部分或全部软水回用于草甘膦洗料工序，洗料水进入结晶液中再次进行回收。
[0021]优选地，步骤1.1中，草甘膦酸性母液与碳酸钠质量比为100：(1
‑
10)，优选的质量比100：(3
‑
8)。
[0022]优选地，步骤1.1中，使用碳酸钠调节酸母液pH值为2
‑
5，优选的pH值为3.0
‑
4.0。
[0023]优选地，步骤1.2中，预处理母液脱气温度为25
‑
75℃，脱气压力为
‑
100kPa
‑
0kPa，进一步优选地，步骤1.2中，处理母液脱气温度为35
‑
65℃；脱气压力为
ꢀ‑
90kPa
‑
50kPa。
[0024]优选地，步骤1.2中，使用液碱吸收二氧化碳再生为碳酸钠析出，液碱浓度为 5％
‑
50％。优选的35％
‑
45％。
[0025]进一步优选地，液碱浓度为35％
‑
45％。
[0026]优选地，步骤1.3中，所述除臭剂为双氧水或固体过氧化钠，采用30％双氧水进行纯化除臭处理，与草甘膦酸母液质量比为1：(100
‑
500)。
[0027]优选地，步骤1.3中，除臭温度为50
‑
110℃。
[0028]进一步优选地，除臭温度为60
‑
90℃。
[0029]优选地，步骤2.1中，预处理母液蒸发比例为10％
‑
60％。
[0030]进一步优选地，预处理母液蒸发比例为30％
‑
50％。
[0031]步骤2.1中，预处理母液蒸发温度为60
‑
120℃，优选温度为100
‑
110℃，或负压 0.08
‑
0.1Mpa条件下，优选温度为60
‑
70℃。
[0032]优选地，步骤2.3中，三乙胺盐酸盐与液碱进行反应回收三乙胺，中和的pH值为8
‑
12。
[0033]优选地，步骤3.1中，蒸发冷凝水用于盐酸回收工序，蒸发冷凝水与氯化氢质量比为(1
‑
5)：1，
[0034]进一步优选地，蒸发冷凝水与氯化氢质量比为(2
‑
2.5)：1。
[0035]优选地，步骤3.2中，蒸发冷凝水用于氯甲烷回收工序，控制水洗水COD值为 50000
‑
200000ppm。
[0036]进一步优选地，控制水洗水COD值为100000
‑
150000ppm；
[0037]优选地，步骤3.3中，蒸发冷凝水用于草甘膦工序，蒸发冷凝水与草甘膦质量比为(0.4
‑
1.5)：1。
[0038]进一步优选地，发冷凝水与草甘膦质量比为(0.6
‑
1)：1。
[0039]与现有技术相比，具有如下有益效果：
[0040]1.以碳酸钠替代液碱，减少调节母液pH值时产生的水分，通过脱气将二氧化碳及低沸有机物脱除。
[0041]2.脱气过程产生的二氧化碳及低沸有机物经除臭、液碱吸收进行循环再生，所选用的除臭剂为绿色清洁氧化剂，二氧化碳可以通过液碱回收再生为碳酸钠，实现循环利用，无废气污染。
[0042]本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从草甘膦酸性母液中回收工艺水的方法，其特征在于，包括以下步骤：所述草甘膦酸性母液为甘氨酸法合成草甘膦工艺中，合成液经过水解酸解后，调节pH为0.3
‑
1.5进行结晶，再通过固液分离得到草甘膦湿粉及草甘膦酸性母液；步骤1.酸性母液进行预处理：1.1向反应器中加入草甘膦酸性母液及碳酸钠，搅拌，循环，调节pH值，得到预处理母液；1.2对预处理母液进行脱气，脱除二氧化碳及低沸有机物，并采用液碱或固体碱对脱除的二氧化碳及低沸有机物进行吸收，得到吸收液；1.3向1.2所述吸收液中加入除臭剂除臭，消除吸收液的刺激性臭味，浓缩结晶，得到含有碳酸钠水合物和碳酸氢钠水合物微晶的混合液；1.4将1.3所述混合液回用于1.1；步骤2.从预处理中分离回收蒸发冷凝水、三乙胺盐酸盐：2.1将脱除二氧化碳后的预处理母液转入蒸发器进行蒸发浓缩，分离得到蒸发冷凝水、三乙胺盐酸盐及浓缩液；2.2收集蒸发冷凝水并回用于草甘膦生产工艺中；2.3将析出三乙胺盐酸盐售卖，或与液碱进行反应回收三乙胺；2.4将浓缩液采用液碱中和，将浓缩液内残余的三乙胺盐转化为三乙胺，分层回收三乙胺，剩余的富磷碱母液去进一步回收磷资源，进行湿式氧化回收磷酸盐或焚烧生产焦磷酸盐；步骤3：蒸发冷凝水回用于草甘膦生产工艺：3.1蒸发冷凝水回用于盐酸回收工序，将蒸发冷凝水代替部分或全部软水，吸收氯化氢气体，副产的盐酸可用于草甘膦酸解工艺；3.2蒸发冷凝水回用于氯甲烷回收工序，将蒸发冷凝水代替水洗塔部分或全部软水，洗涤氯甲烷尾气中有机组分，主要为甲醇、甲缩醛等，水洗液进入回收塔回收有机组分；3.3蒸发冷凝水代替部分或全部软水回用于草甘膦洗料工序，洗料水进入结晶液中再次进行回收。2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1.1中，草甘膦酸性母液与碳酸钠质量比为100：（1
‑
10），优选的质量比100：（3
‑
8）。3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1.1中，使用碳酸钠调节酸母液pH值为2
‑
5，优选的pH值为3.0
‑
4.0。4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤1.2中，预处理母液脱气温度为25
‑
75...

【专利技术属性】
技术研发人员：田义群，包俸川，郭豪，彭春雪，刘三六，徐波，陈玲，谢盛燕，黄丹丹，胡波，
申请(专利权)人：湖北泰盛化工有限公司，
类型：发明
国别省市：