一种含铼硫化渣全湿法生产高纯铼酸铵的工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种含铼硫化渣全湿法生产高纯铼酸铵的工艺，包括浆化、氧压浸出、熔硫、精过滤、萃取、洗涤、反萃、浓缩、重溶、烘干。本发明专利技术采用氧压浸出工艺，通过加氧且将温度控制在150℃—155℃之间，可将硫化物中的硫转变为单质硫，大大提高了铼金属的浸出率；通过氧压浸出，浸出渣经熔硫后，硫磺熔化程度可达到96％，大大提高了硫磺的成品率；通过采用N235为萃取剂，仲辛醇为调整剂对氧压浸出并精滤后的滤液进行萃取，大大提高了萃取效率；将反萃液浓缩后经过二次溶解结晶后烘干，可得到99.995％以上高纯铼酸铵产品。上高纯铼酸铵产品。上高纯铼酸铵产品。

【技术实现步骤摘要】
一种含铼硫化渣全湿法生产高纯铼酸铵的工艺


[0001]本专利技术涉及环保治理和稀贵金属综合回收利用领域，具体涉及一种含铼硫化渣全湿法生产高纯铼酸铵的工艺。

技术介绍

[0002]铼的全球储量很少，铼酸铵是生产铼金属的唯一原料，高纯铼酸铵决定了铼金属的品质，在应用上多采用含铼的合金。作为合金添加元素，铼能够大幅度改善、提高合金的性能。铼能多种金属形成一系列合金，其中铼钨、铼钼、铼镍系高温合金是铼的最重要的合金，被广泛应用到航空航天、电子等工业部门。
[0003]目前国内处理含铼硫化渣时常用的处理技术是常压浸出法、沸腾炉焙烧法，这些处理方式只能回收部分有价金属，常压浸出法通过物料与稀硫酸浸出反应，浸出渣为高品位的含银、锡、锑的硫酸铅盐沉淀，浸出液含铼的溶液继续返回做浸出反应，当铼富集一定程度时加入沉淀剂，得到富铼渣料(含铼1％
‑
2％),并没有将铼做成合格产品。这些处理技术均存在回收率不高，火法污染大的问题，而且造成资源的极大浪费。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种含铼硫化渣全湿法生产高纯铼酸铵的工艺及制备方法，能对该原料实现清洁生产，对有稀贵金属实现综合回收，铼回收率高，并产出纯度为99.995％以上高纯铼酸铵以及工业级的硫磺。
[0005]本专利技术所解决的技术问题可以采用以下技术方案来实现：
[0006]一种含铼硫化渣全湿法生产高纯铼酸铵的工艺，包括如下步骤：
[0007]步骤一，浆化：将含铼硫化渣与浆化液按照1:10的固液比放入浆化槽中进行浆化，制得含铼硫化矿浆；
[0008]步骤二，氧压浸出：用隔膜泵从步骤一所述的浆化槽内向氧压反应釜泵入浆化后的含铼硫化矿浆，向氧压反应釜中通入高压蒸汽进行加热，蒸汽温度为150℃—155℃，再向氧压反应釜中通入氧气，氧气流量200Nm3/h，氧压后的浸出浆进行固液分离；
[0009]步骤三，熔硫：将步骤二中固液分离后的滤渣放入熔硫池中进行熔硫，熔硫池温度为140℃—145℃，熔硫后的液体通过硫磺泵泵入液硫过滤机，过滤出的硫磺液经过造粒机造粒包装制成成品硫磺；
[0010]步骤四，精过滤：将步骤二中固液分离后滤液进行精过滤，精过滤后的滤渣返回步骤三进行熔硫；
[0011]步骤五，萃取：以N235为萃取剂，仲辛醇为调整剂，与磺化煤油一起加入步骤四精过滤后的滤液中进行萃取，比例为：2.5％：70％：27.5％，仲辛醇为调整剂组成有机相与精过滤滤液充分混合，滤液中的铼(Re)进入有机相得到萃取相，萃取分离出的萃余液返回步骤一作为浆化液；
[0012]步骤六，洗涤：将步骤五中萃取得到的萃取相与高纯水充分混合，进行洗涤除杂，
得到洗涤有机相和洗涤水，比例为1:2，洗涤水返回步骤一作为浆化液；
[0013]步骤七，反萃：将稀氨水作为反萃剂，与步骤六中产生的洗涤有机相充分混合，洗涤有机相中的铼(Re)被反萃制得反萃液，其余再生有机相返回步骤五重新循环；
[0014]步骤八，浓缩：把步骤七制得的反萃液泵入浓缩锅，通入蒸汽浓缩，浓缩蒸干后的晶体为粗制铼酸铵；
[0015]步骤九，重溶：在步骤八浓缩制得的粗制铼酸铵中加入纯水一次溶解，充分溶解过滤后再加入分析纯氨水(AR)冷冻结晶，得到精制铼酸铵；在精制铼酸铵加入纯水进行二次溶解，充分溶解过滤后再加入优级纯氨水(GR)冷冻结晶；
[0016]步骤十，烘干：将步骤九中二次溶解结晶后的晶体烘干，烘干温度为100℃
‑
105℃，时间24
‑
30小时得到高纯铼酸铵产品。
[0017]优选的，步骤一中所述含铼硫化渣为在铜冶炼生产过程中产生的硫化渣，其主要金属及其含量分别是：Re0.5～2％、S4 0～50％，Cu 0.5～1％，Sn 5～7.5％，Sb 0.1～3％，Na 2～6％，Pb 3～8％，SiO
2 3～6％。
[0018]优选的，步骤一中所述浆化槽的容积为30m3，搅拌功率为22kw，转数为60r/min，搅拌时间1—2小时。
[0019]优选的，步骤一中所述浆化液为步骤五所述萃余液和步骤六所述洗涤水的混合液，其中所述萃余液和洗涤水的比例为9:1。
[0020]优选的，步骤二所述氧压反应釜的压力为1.3Mpa—1.4Mpa，反应时间2—2.5小时，氧压后的浸出浆中H2SO4含量为130—140g/L；氧压后的浸出浆通过100
㎡
的板框压滤机进行固液分离，固液分离后，滤渣中含Re 0.01～0.05％、S 70～80％，Sn 7～10％，Sb 0.2～6％，Pb 6～10％，滤液中含H2SO
4 125—135g/L，Re 0.2—0.8g/L。
[0021]优选的，步骤三中所述熔硫池容积50m3，采用盘管蒸汽加热；所述熔硫池内设有六台搅拌机进行搅拌防止结硫，单台搅拌机的搅拌功率为5.5kw，转速45r/min。
[0022]优选的，步骤四所述精过滤后是用80
㎡
的板框压滤机进行精过滤，精过滤滤液中含H2SO
4 125—135g/L，Re 0.2—0.8g/L。
[0023]优选的，步骤五中所述萃余液主要含：H2SO
4 90
‑
100g/L，Re0.002
‑
0.001g/L。
[0024]优选的，步骤六所述洗涤水中主要含：H2SO
4 80g/L—90g/L。
[0025]优选的，步骤七中所述稀氨水的浓度为10％。
[0026]优选的，步骤八所述浓缩温度为90—95℃，浓缩锅容积2m3，搅拌功率4kw，转速45r/min。
[0027]优选的，步骤九中所述纯水与粗制铼酸铵的液固比、纯水与精制铼酸铵的液固比均为20:1，冷冻结晶温度为
‑
10至
‑
15℃。
[0028]本专利技术的有益效果是：
[0029]1、本专利技术采用氧压浸出工艺，通过加氧且将温度控制在150℃—155℃之间，可将硫化物中的硫转变为单质硫，大大提高了铼金属的浸出率；
[0030]2、通过氧压浸出，浸出渣经熔硫后，硫磺熔化程度可达到96％，大大提高了硫磺的成品率；
[0031]3、通过采用N235为萃取剂，仲辛醇为调整剂对氧压浸出并精滤后的滤液进行萃取，大大提高了萃取效率；同时本专利技术将萃余液和洗涤水均作为浆化液循环利用，大大提高
了成品率，避免环境污染；
[0032]4、采用本专利技术，将反萃液浓缩后经过二次溶解结晶后烘干，可得到99.995％以上高纯铼酸铵产品。
附图说明
[0033]图1是本专利技术的工艺流程图。
具体实施方式
[0034]下面结合实施例对本专利技术作进一步地详细说明，但本专利技术的实施方式不限于此。
[0035]在本专利技术的描述中，需要说明的是，术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种一种含铼硫化渣全湿法生产高纯铼酸铵的工艺，其特征是，包括如下步骤：步骤一，浆化：将含铼硫化渣与浆化液按照1:10的固液比放入浆化槽中进行浆化，制得含铼硫化矿浆；步骤二，氧压浸出：用隔膜泵从步骤一所述的浆化槽内向氧压反应釜泵入浆化后的含铼硫化矿浆，向氧压反应釜中通入高压蒸汽进行加热，蒸汽温度为150℃—155℃，再向氧压反应釜中通入氧气，氧气流量200Nm3/h，氧压后的浸出浆进行固液分离；步骤三，熔硫：将步骤二中固液分离后的滤渣放入熔硫池中进行熔硫，熔硫池温度为140℃—145℃，熔硫后的液体通过硫磺泵泵入液硫过滤机，过滤出的硫磺液经过造粒机造粒包装制成成品硫磺；步骤四，精过滤：将步骤二中固液分离后滤液进行精过滤，精过滤后的滤渣返回步骤三进行熔硫；步骤五，萃取：以N235为萃取剂，仲辛醇为调整剂，与磺化煤油一起加入步骤四精过滤后的滤液中进行萃取，比例为：2.5％：70％：27.5％，仲辛醇为调整剂组成有机相与精过滤滤液充分混合，滤液中的铼(Re)进入有机相得到萃取相，萃取分离出的萃余液返回步骤一作为浆化液；步骤六，洗涤：将步骤五中萃取得到的萃取相与高纯水充分混合，进行洗涤除杂，得到洗涤有机相和洗涤水，比例为1:2，洗涤水返回步骤一作为浆化液；步骤七，反萃：将稀氨水作为反萃剂，与步骤六中产生的洗涤有机相充分混合，洗涤有机相中的铼(Re)被反萃制得反萃液，其余再生有机相返回步骤五重新循环；步骤八，浓缩：把步骤七制得的反萃液泵入浓缩锅，通入蒸汽浓缩，浓缩蒸干后的晶体为粗制铼酸铵；步骤九，重溶：在步骤八浓缩制得的粗制铼酸铵中加入纯水一次溶解，充分溶解过滤后再加入分析纯氨水(AR)冷冻结晶，得到精制铼酸铵；在精制铼酸铵加入纯水进行二次溶解，充分溶解过滤后再加入优级纯氨水(GR)冷冻结晶；步骤十，烘干：将步骤九中二次溶解结晶后的晶体烘干，烘干温度为100℃
‑
105℃，时间24
‑
30小时得到高纯铼酸铵产品。2.根据权利要求1所述的一种含铼硫化渣全湿法生产高纯铼酸铵的工艺，其特征在于：步骤一中所述含铼硫化渣为在铜冶炼生产过程中产生的硫化渣，其主要金属及其含量分别是：Re0.5～2％、S
4 0～50％，Cu 0.5～1％，Sn 5～7.5％，Sb 0.1～3％，Na 2～6％，Pb 3～8％，SiO
2 3～6％；步骤一中所述浆化槽的容积为30m3，搅拌功率为2...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘强，吴炜聪，
申请(专利权)人：龙岩市宇恒环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：