一种有机发光材料的制备方法技术

本发明专利技术提供一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于，本发明专利技术仅以2

【技术实现步骤摘要】
一种有机发光材料的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种有机发光材料的制备方法，更具体涉及一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]苯丙磷杂环戊二烯，一种类似于吲哚的磷杂化合物，是一种重要的含磷杂环骨架的化合物。由于其具有独特的光学和电化学性质，在有机光电材料科学领域有着广泛的用途，苯丙磷杂环戊二烯中心的磷原子可以通过化学修饰的方法生成氧化物，硫化物，过渡金属配合物，季鏻盐等。特别是氧化物和硫化物，均表现出高的化学和热力学稳定性。苯并磷杂环戊二烯作为磷杂环戊二烯的一种特殊结构，被广泛地用于有机发光功能材料如太阳能电池，有机发光二极管以及光致变色分子开关、生物成像、荧光探针等方向。过去几十年在材料化学领域引起了广泛的关注。
[0003]目前涉及到的有苯丙磷杂环戊二烯类化合物的合成方法主要有以下几种：（1）以二苯乙炔为原料，在n
‑
BuLi作用下，生成双锂化的过渡态化合物，进而与苯基二氯化磷反应生成苯并磷杂环戊二烯产物，由于使用了极其不稳定的正丁基锂，需要在深冷的条件下反应，反应条件苛刻，且该反应不适合其他底物的扩展，不具备普适性。
[0004]（2）以三甲基苯乙炔为底物，以正己烷为溶剂，依次加入二异丁基氢化铝(DIBLA)和NBS得到中间体溴代化合物，然后加入2.0 equiv的有机试剂正丁基锂得到双锂化的过渡态化合物，最后加入苯基二氯化磷与双锂化的过渡态化合物反应得到苯并磷杂环戊二烯化合物。该方法反应过程冗杂，且使用了极其不稳定的正丁基锂，需要在深冷的条件下反应，反应条件苛刻。
[0005]（3）以2
‑
炔基苯基氧化膦为底物，以20mol%叔丁醇钾(t
‑
BuOK)作为碱，二甲亚砜(DMSO)作溶剂，将2
‑
苯炔基苯基氧化磷原料在70℃下反应24 h，得到苯并磷杂环戊二烯氧化物。该反应特点是反应条件温和，有着较好的收率，但对于碱的用量相对于其它反应来说消耗量有点大。
[0006]（4）以1,2
‑
二苯乙炔和二芳基磷氧化物为反应原料，以氧化银为催化剂或以硝酸锌和少量氧化银为催化剂，在100℃条件下反应8 h得到了苯并磷杂环戊二烯类化合物，该方法能适用于较多的底物，但是使用的催化剂的量较大，且收率均不高。
[0007]但是，以上这些合成方法存在步骤繁琐或反应条件苛刻或反应体系复杂或收率不高或普适性差等等一些问题，因此，急需开发出一种简单高效的合成苯并磷杂环戊二烯类化合物的方法。
[0008]而采用简单易得的醋酸铜作为催化剂制备苯并磷杂环戊二烯类化合物的方法并未见报道。

技术实现思路

[0009]本专利技术的目的在于为了克服现有技术制备苯并磷杂环戊二烯类化合物存在的这
一系列缺陷，提供一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于，在有机溶剂中，以2
‑
炔基氧化膦衍生物1为原料，以醋酸铜为催化剂，反应制备得到苯并磷杂环戊二烯类化合物2，其中所述的2
‑
炔基氧化膦衍生物1的结构式为，苯并磷杂环戊二烯类化合物2的结构式为，其中，R1为烷基、取代或未取代的芳基，R2为取代或未取代的芳基。
[0010]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述烷基为碳原子为1
‑
10的烷基。
[0011]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，优选地，所述烷基为碳原子为1
‑
4的烷基。
[0012]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述芳基为碳原子为6
‑
12的芳基。
[0013]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述芳基优选为苯基。
[0014]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述取代的芳基中的取代基团为碳原子数为1
‑
6的烷基、碳原子数为1
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6的烷氧基、卤素或硝基。
[0015]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，优选地，所述取代的芳基中的取代基团为碳原子数为1
‑
4的烷基、碳原子数为1
‑
4的烷氧基。
[0016]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述的卤素为F、Cl、Br和I。
[0017]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述有机溶剂选自DMF、甲苯、DMSO或DMA中的一种或多种。
[0018]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，优选地，所述的有机溶剂选自DMF和甲苯。
[0019]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于所述反应是在0~200℃温度下进行的。
[0020]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于所述反应是在50~200℃温度下进行的。
[0021]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于所述反应是在100~200℃温度下进行的。
[0022]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于，优选地，所述反应是在100~155℃温度下进行的。
[0023]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于：所述催化剂的摩尔用量为2
‑
炔基氧化膦衍生物摩尔用量的0.1%
‑
10%。
[0024]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于：优选地，所述催化剂的摩尔用量为2
‑
炔基氧化膦衍生物摩尔用量的0.5%
‑
10%。
[0025]根据本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于：优
选地，所述催化剂的摩尔用量为2
‑
炔基氧化膦衍生物摩尔用量的1%
‑
10%。
[0026]根据权利要求本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于：所述反应时间为10min
‑
60min。
[0027]根据权利要求本专利技术所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于：优选地，所述反应时间为30min
‑
60min。
[0028]本专利技术相对于现有技术的主要贡献主要有：本专利技术仅以2
‑
炔基氧化膦衍生物为底物，以醋酸铜为催化剂制备苯并磷杂环戊二烯类化合物，相对于现有技术，催化剂简单易得，且价格便宜，反应方法更加高效。特别是以DMF和甲苯做为溶剂时，现对于其他的溶剂，得到的产物收率更高。整体而言，采用本专利技术的技术方案，整体反应更加简单、经济环保，适合大规模生产。
具体实施方式
[0029]为使本公开实施例的目的、技术方案和优点本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，其特征在于，在有机溶剂中，以具有2
‑
炔基氧化膦衍生物1为原料，以醋酸铜为催化剂，反应制备得到苯并磷杂环戊二烯类化合物2，其中所述的2
‑
炔基氧化膦衍生物1的结构式为，苯并磷杂环戊二烯类化合物2的结构式为，其中，R1为烷基、取代或未取代的芳基，R2为取代或未取代的芳基。2.根据权利要求1所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述烷基为碳原子为1
‑
10的烷基。3.根据权利要求1
‑
2任一项所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述芳基为碳原子为6
‑
12的芳基，优选为苯基。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的一种苯并磷杂环戊二烯类化合物的制备方法，所述取代的芳基中的取代基团为碳原子数为1
‑
6的烷基、碳原子数为1
‑
6的烷氧基、卤素或硝基。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的一种苯并...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗雪方，陈文娟，罗子杰，
申请(专利权)人：江苏罗化新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：