一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法技术

一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法，它属于水处理技术领域。它要解决现有管状氮化碳的制备方法，存在成本高、危害环境和不适合规模化生产的问题。方法：将三聚氰胺分散到超纯水中，搅匀后进行水热反应，冷却、抽滤、洗涤和烘干后，得到超分子前驱体，高温煅烧，冷却后得到管状氮化碳。本发明专利技术制备的管状氮化碳拥有更大的孔体积，会提供更多界面，进而提供更多的用于光催化反应的活性位点，催化性能好，用于多种水中微污染物的去除，去除效能较好，催化剂投量较少，多次循环使用后仍具有较好的催化活性。简单易得，成本低，环境友好，适合大规模生产及推广使用。本发明专利技术制备的管状氮化碳适用于可见光催化降解水中微污染物。水中微污染物。水中微污染物。

【技术实现步骤摘要】
一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法


[0001]本专利技术属于水处理
；具体涉及一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法。

技术介绍

[0002]在过去的几十年中，随着现代社会的发展和人类生活需求的提高，农业，畜牧业，制药和塑料等工业生产过程中产生的并释放到环境中的污染物种类和数量增多。这些新型的污染物在环境中难以生物降解，其存在可能会对生态系统造成巨大的危害，同时也给人类带来了饮用水安全问题。因此，如何将水中的微污染物彻底高效的去除受到了广泛的关注。对于有毒且不容易降解的微污染有机物来说，半导体光催化技术是一种环保且高效的技术，能够有效的去除这一类不易降解的污染物。光催化技术的核心在于拥有独特能带结构的半导体材料。受到光激发时，半导体材料内部能够形成自由电子(e
‑
)和空穴(h
+
)，进而与吸附在光催化材料表面的水(H2O)和溶解氧(O2)等物质进行一系列的还原反应或氧化反应，使得光催化体系中生成多种氧化能力非常强的活性物种，然后利用这些活性物种实现水中有机污染物的降解。
[0003]光催化剂石墨相氮化碳(g
‑
C3N4)由于具有中等带隙宽度、不含金属元素和结构稳定等优点而成为光催化应用的热点。但块状g
‑
C3N4的实际应用仍由于本身存在一些缺陷而受到限制，比如光生e
‑
‑
h
+
对较容易发生复合、较小的比表面积以及较弱的可见光吸收能力等，因此传统的氮化碳光催化剂降解有机物，存在效率较低、投加量较大的问题，
[0004]为了使g
‑
C3N4得到更好的应用，研究者们做了大量研究以克服其存在的不足，研究发现通过元素掺杂、构建异质结和形貌优化等手段对g
‑
C3N4进行改性可以大大提高其光催化性能。其中形貌结构的优化可以直接改善g
‑
C3N4比表面积比较小的问题，提供更多的活性位点，有效增大g
‑
C3N4的光催化活性。因此，通过一种简单易操作的制备方法，得到一种新型的具有较大比表面积，更强的光吸收以及更快电荷转移速率的管状氮化碳，并将其应用于水处理过程中，具有较大实际意义。
[0005]目前，制备管状氮化碳的方法，有的在制备过程中添加有机溶剂，自身价格昂贵，另外制备完成后还需要对有机废液进行处理，成本增加，且环境危害性大，不适合规模化生产。还有采用碳量子点负载的方法进行管状氮化碳的制备，但碳量子点的制备过程较为繁琐，且碳量子点本身价格较贵，市场价大概为200～300元每毫克，因此采用这类方法制备的管状氮化碳，成本高，推广使用难。

技术实现思路

[0006]本专利技术目的是为了解决现有管状氮化碳的制备方法，存在成本高、危害环境和不适合规模化生产的问题，而提供一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法。
[0007]一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法，它按以下步骤实现：
[0008]一、将三聚氰胺分散到超纯水中，室温下搅匀后转移至反应釜中，进行水热反应，冷却后真空抽滤收集产物，经洗涤和烘干后，得到超分子前驱体；
[0009]二、上述超分子前驱体进行高温煅烧，冷却后得到管状氮化碳，即完成所述制备方法；
[0010]其中步骤一中所述三聚氰胺和超纯水的质量比为(2～10):100，搅匀所用时间为1～2h。
[0011]本专利技术的原理：
[0012]本专利技术在制备过程中通过水热作用，将一部分三聚氰胺转换成三聚氰酸，然后三聚氰胺和三聚氰酸在高温高压下，通过氢键作用形成棒状的超分子前驱体。在这一过程中，棒状结构是通过原材料的自组装形成的，无需外加模板。在高温煅烧过程中，棒状前驱体内部温度高于外部温度，因此形成中空的管状结构，并且保留石墨相氮化碳的晶型。中空的管状结构具有更多的比表面积和更快的电子迁移速率，可以与产生高氧化能力的活性物质，从而高效去除水中微污染物。
[0013]本专利技术的优点：
[0014]1、本专利技术是针对水中微污染物的高效去除进行的，相比与传统块状氮化碳可见光催化体系，其管状氮化碳能够明显提升污染物的去除效果，其提升效果大概为32.6个百分点；本专利技术制备的管状氮化碳对于块状氮化碳，比表面积提高了3倍多，总孔体积也提高了2倍多。
[0015]2、本专利技术制备的管状氮化碳拥有更大的孔体积说明其会提供更多的界面，进而能够提供更多的用于光催化反应的活性位点，可用于多种水中微污染物的去除，其去除效能较好，催化剂投量较少；并且制备的管状氮化碳催化性能较好，多次循环使用后仍具有较好的催化活性。
[0016]3、本专利技术中只使用了简单易得，价格低廉的三聚氰胺为原材料，并在水溶液中进行反应，即降低了成本也减少了对生态环境的影响，适合大规模生产及推广使用，并且展示对源水中微污染物(药品及个人护理品(PPCPs)、持久性有机污染物(POPs)、内分泌干扰物(ECDs)或农药类污染物)较好的光降解效果。
[0017]本专利技术制备的管状氮化碳适用于可见光催化降解水中微污染物。
附图说明
[0018]图1为实施例中超分子前驱体的扫描电镜图；
[0019]图2为实施例中管状氮化碳的扫描电镜图；
[0020]图3为实施例中管状氮化碳的透射电镜图；
[0021]图4为实施例中块状氮化碳的透射电镜图；
[0022]图5为实施例中管状氮化碳(TCN)和块状氮化碳(BCN)的X射线衍射谱图；
[0023]图6为实施例中管状氮化碳(TCN)和块状氮化碳(BCN)的红外光谱图；
[0024]图7为实施例中管状氮化碳(TCN)和块状氮化碳(BCN)的氮气吸附
‑
脱附曲线图；
[0025]图8为实施例中管状氮化碳(TCN)和块状氮化碳(BCN)的可见光下去除阿特拉津
(Light)的去除效能时间关系曲线图；
[0026]图9为实施例中管状氮化碳多次循环使用过程中的催化效能；
[0027]图10为实施例中管状氮化碳在可见光下降解2,4
‑
二氯苯氧乙酸，双酚S，磺胺甲恶唑和对氯苯酚的去除效能时间关系曲线图，其中
■
表示2,4
‑
二氯苯氧乙酸，
●
表示双酚S，
▲
表示磺胺甲恶唑，
▼
表示对氯苯酚。
具体实施方式
[0028]本专利技术技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
[0029]具体实施方式一：本实施方式一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法，它按以下步骤实现：
[0030]一、将三聚氰胺分散到超纯水中，室温下搅匀后转移至反应釜中，进行水热反应，冷却后真空抽滤收集产物，经洗涤和烘干后，得到超分子前驱体；
[0031]二、上述超本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法，其特征在于它按以下步骤实现：一、将三聚氰胺分散到超纯水中，室温下搅匀后转移至反应釜中，进行水热反应，冷却后真空抽滤收集产物，经洗涤和烘干后，得到超分子前驱体；二、上述超分子前驱体进行高温煅烧，冷却后得到管状氮化碳，即完成所述制备方法；其中步骤一中所述三聚氰胺和超纯水的质量比为(2～10):100，搅匀所用时间为1～2h。2.根据权利要求1所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法，其特征在于步骤一中所述水热反应的温度为160℃～200℃，时间为12～24h。3.根据权利要求1所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法，其特征在于步骤一中所述洗涤采用超纯水洗2～3次；所述烘干的温度为60℃～80℃，时间为2～4h。4.根据权利要求1所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法，其特征在于步骤二中所述高温煅烧：于马弗炉中，以2.5～5℃/min升温速率由室温升至300℃～525℃，煅烧时间为2～4h。5.根据权利要求1所述的一种用于可见光催化降解水中微污染物的管状氮化碳的制备方法，其特征在于步骤二中所得管状氮化碳用于可见光催化降解水中微污染物；所述可见光催化降解的过程如下：将待处理水体的pH值...

【专利技术属性】
技术研发人员：康晶，毕蓝泊，李令晗，陈忠林，周妍池，沈吉敏，王斌远，赵晟锌，闫鹏魏，
申请(专利权)人：哈尔滨工业大学，
类型：发明
国别省市：