一种轻石脑油脱硫醇的方法技术

本发明专利技术公开了一种轻石脑油脱硫醇的方法，包括将锰氧化物分子筛与含硫醇的轻石脑油原料在常温～200℃条件下进行接触。本发明专利技术所述方法可在常压、常温或较低温度下脱除轻石脑油中的含硫物质，利用分子筛的特殊晶体结构通过吸附结合催化转化的方式实现含硫物质的净化，得到超低硫含量的轻石脑油。本发明专利技术所用的锰氧化物分子筛成本低廉且脱硫精度高、硫容高、单程转化率高，所述生产方法操作便利，工艺简单，有利于工业化推广。有利于工业化推广。

【技术实现步骤摘要】
一种轻石脑油脱硫醇的方法


[0001]本专利技术涉及工业油品清洁化处理方法，特别涉及一种从轻石脑油组分中脱硫醇的方法。

技术介绍

[0002]随着我国石油化工行业的迅速发展，乙烯的生产能力逐年提高，使得乙烯装置的副产物裂解碳五碳六馏份不断的增加，从而带动我国轻石脑油的综合利用项目蓬勃发。特别是受石油原料重质化的影响,轻石脑油馏分中硫含量有逐渐增高的趋势。轻石脑油馏分异构化工艺使用贵金属催化剂，而贵金属催化剂对硫特别敏感，硫元素会使催化剂失去活性，影响催化剂的使用寿命和效果，脱硫技术已成为其综合利用的有效措施，清洁轻石脑油馏分的生产将为下游利用创造良好优质的原料。硫化物中硫醇是一种重要的硫化物，它的存在不仅使油品产生恶臭，而且使油品的质量和安定性下降，因为硫醇是一种氧化引发剂，它能使油品中的不稳定化合物氧化叠合生成胶状物质。硫醇还具有腐蚀性，并且还能引发元素硫的腐蚀。因此，在石油产品生产过程中，必须将油品中的硫醇脱除。另外，轻石脑油异构化工艺要求馏分中的硫含量降至0.1μg/g以下，这对硫醇硫的含量提出了更严苛的要求。
[0003]中国专利CN1482210A提供了一种催化裂化汽油吸附精制技术，该技术利用两种吸附剂对催化裂化汽油中的硫化物极性脱除。利用氧化铝、氧化铁和分子筛混合物为载体，浸渍金属作为活性相，选择性吸附汽油中的硫醇硫，经选择性深度脱硫后，汽油中的硫醇硫含量小于10μg/g，总硫含量小于300μg/g。专利CN200410010353.6将劣质汽油加热至20
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220℃，在体积空速0.1
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10h
‑1、压力常压
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0.5Mpa条件下与吸附脱硫剂接触，脱硫后的汽油硫含量从1290ppm降低至800
‑
400ppm，硫醇硫含量降低至10ppm以下。
[0004]上述分析表明，吸附脱硫技术可以将汽油的硫醇硫含量脱至10ppm以下，但仍不能满足轻石脑油组分要求硫含量小于0.1ppm要求，因此，开发一种在低温下可以高精度、高硫容量、成本低廉的脱除轻石脑油组分中硫醇的方法具有非常重要的意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种能将轻石脑油中硫含量脱至满足轻石脑油异构化工艺要求的方法。为实现上述目的，本专利技术具体包含以下内容：
[0006]本专利技术提供一种轻石脑油脱硫醇的方法，包括将锰氧化物分子筛与含硫醇的轻石脑油原料在常温～200℃条件下进行接触。
[0007]本专利技术所述方法可在常压、常温或较低温度下脱除轻石脑油中的含硫物质，利用分子筛的特殊晶体结构通过吸附结合催化转化的方式实现含硫物质的净化，得到超低硫含量的轻石脑油。本专利技术所用的锰氧化物分子筛成本低廉且脱硫精度高、硫容高、单程转化率高，所述生产方法操作便利，工艺简单，有利于工业化推广。
具体实施方式
[0008]下面根据具体实施例对本专利技术的技术方案做进一步说明。本专利技术的保护范围不限于以下实施例，列举这些实例仅出于示例性目的而不以任何方式限制本专利技术。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。
[0009]本专利技术所述硫含量一般采用以硫元素计的质量含量，一般采用质量百分比或者ppm作为计量单位，经本专利技术所述方法处理之后的轻石脑油低于0.1ppm，满足后续工艺对硫含量的要求。
[0010]本专利技术提供一种轻石脑油脱硫醇的方法，包括将锰氧化物分子筛与含硫醇的轻石脑油原料在常温～200℃条件下进行接触。
[0011]根据本专利技术，所述接触的条件为常规脱硫条件或者比常规更为缓和的条件，例如压力为常压，温度为常温～150℃，锰氧化物分子筛与含硫醇的轻石脑油原料质量比为1～200:1。本专利技术所述常温指的不需要进行加热的环境温度，一般为13
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35℃，也就是说本专利技术接触条件温度范围根据环境温度的不同可以为15～200℃、20～200℃等等。
[0012]本专利技术对所述含硫轻石脑油来源、硫醇种类及含量没有特别限定，例如，其中的硫醇化合物选自甲硫醇、乙硫醇，丙硫醇，正丁硫醇、3
‑
甲基
‑1‑
丁硫醇、己硫醇中的一种或多种。在一些实施例中，所述硫醇化合物与锰氧化物分子筛质量比为0.1～50：1。
[0013]按照本专利技术，脱硫吸附剂与含硫轻石脑油原料进行接触的场所没有特别限制，可以是本领域技术人员熟知的各类反应器，优选为固定床反应器，从而使含硫轻石脑油原料连续通过，并迅速分离。在进行接触过程中，可以通过各种常规方式增加接触效率，提升脱硫醇效果。
[0014]本专利技术所述的锰氧化物分子筛可以选自水钠锰矿、布赛尔矿、水羟锰矿、锰钡矿、锰钾矿、钙锰矿中的一种或多种。
[0015]本专利技术所述锰氧化物分子筛的比表面和孔容没有特别限定，一般地，比表面积可以为50
‑
300m2/g，孔容可以为0.2
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1.2cm3/g。
[0016]本专利技术对用到的锰氧化物分子筛的来源没有特别限定，可以是商品化试剂，也可以通过原料自行制备，只要组成和含量满足本专利技术相应要求即可。为了更好的实现本专利技术所述方法，本专利技术提供了制备所述锰氧化物分子筛方法，具体描述如下：
[0017](1)将含有氧化态锰化合物和还原态锰化合物的水溶液进行水热合成反应；(2)收集固体产物并洗涤、干燥和焙烧，得到所述锰氧化物分子筛。
[0018]其中，本专利技术中氧化态锰化合物和还原态锰化合物是相对而言的；氧化态锰化合物一般是指含有相对高价态的锰(如Mn
7+
、Mn
6+
等)的化合物，还原态锰化合物一般是指含有相对低价态的锰(例如Mn
2+
等)的化合物。例如，所述氧化态锰化合物选自高锰酸钾、锰酸钾、高锰酸钠中的一种或几种，所述还原态锰化合物选自硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰、氯化锰中的一种或多种；优选地，所述氧化态锰化合物、所述还原态锰化合物的摩尔比为(0.2～3)：1。
[0019]步骤(1)中所述水热反应为在本领域常规条件下进行，例如水热合成反应的温度为60～200℃，优选为80～150℃，反应时间为1～36h，优选为2
‑
24h。
[0020]可根据需要对步骤(1)得到的沉淀物进行洗涤，洗涤是指采用去离子水对所收集的固体产物进行洗涤至洗涤液为中性(例如pH值为6.5～7.5)即可。
[0021]步骤(2)中的干燥和焙烧为本领域常规操作，对相关条件没有特别限定，例如，步骤(a
‑
3)中干燥的温度为80～350℃，优选100～300℃，时间为1～24h，优选2～12h；焙烧的温度为200～900℃，优选250～800℃，时间为0.5～12h，优选2～6h。焙烧可在空气氛围下进行，也可在惰性气体氛围下进行，优选在N2氛围下进行。通过上述步骤，可制得锰氧化物分子筛。
[0022]为了进一步提升本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种轻石脑油脱硫醇的方法，包括将锰氧化物分子筛与含硫醇的轻石脑油原料在常温～200℃条件下进行接触。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述锰氧化物分子筛选自水钠锰矿、锰钾矿、布赛尔矿、锰钡矿、水羟锰矿、钙锰矿中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述锰氧化物分子筛采用如下步骤制备得到：(1)将含有氧化态锰化合物和还原态锰化合物的水溶液进行水热合成反应；(2)收集固体产物并洗涤、干燥和焙烧，得到所述锰氧化物分子筛。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述水热合成反应的温度为60～200℃，反应时间为1～36h。5.根据权利要求3所述的方法，其中，所述氧化态锰化合物选自高锰酸钾、锰酸钾、高锰酸钠中的一种或几种，所述还原态锰化合物选自硫酸锰...

【专利技术属性】
技术研发人员：晋超，张秋平，褚阳，孔令江，翟维明，刘锋，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：