环烷环异构催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种环烷环异构催化剂及其制备方法和应用。该制备方法采用有机氮化物为钝化剂，对加氢异构催化剂进行原位钝化。本发明专利技术在显著提高催化裂化柴油中环烷环加氢异构效果的同时，还具有有效增强抗积碳能力、提高液体收率等优点，特别适用于劣质催化裂化柴油中环烷环的加氢异构反应，有利于其在催化裂解过程中最大化转化生产低分子烯烃和芳烃。过程中最大化转化生产低分子烯烃和芳烃。

【技术实现步骤摘要】
环烷环异构催化剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及石油化工
，尤其涉及一种环烷环异构催化剂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]近年来，随着清洁油品质量标准的不断升级、柴油市场需求量的不断减少和聚酯原料芳烃(BTX)以及烷基化油、MTBE等低烯烃高辛烷值汽油组分市场的持续增长，BTX、C4烷基化和MTBE原料供应紧张的问题突显。一方面劣质催化柴油需要高效转化以降低炼厂柴汽比和提升经济效益；另一方面BTX、烷基化油、MTBE等低烯烃高辛烷值汽油组分市场原料短缺问题的亟待解决。针对催化裂化循环油中多环芳烃含量高的鲜明特点，如何有效转化和利用催化裂化循环油中的多环芳烃成为炼化企业挖潜增效的有效途径。
[0003]催化裂化柴油加氢处理
‑
催化裂化组合技术，可以获得高辛烷值清洁汽油并副产富含烯烃的液化气，而且，氢耗低、液收率较高、干气产率较低。但是，催化裂化催化剂的选择性不理想，不能精确控制环烷芳烃的定向转化，与芳香环相连的六员环烷环(环己烷环)极易发生氢转移脱氢反应，逆向生成多环芳烃，造成无效循环。因此，开发环烷环异构催化剂，活化现有的加氢后稳定存在的六员环烷环化合物，将其异构化为不稳定的五员环，从而有利于提高其裂化活性。
[0004]目前，由于加氢异构催化剂载体中分子筛表面强酸性位的存在，导致催化剂的初始活性太高，裂化能力较强，降低了液体收率，同时增加了催化剂表面的积碳，影响了催化剂的长周期稳定运行。
[0005]因此，提供一种环烷环异构催化剂，以期在显著提高催化裂化柴油加氢异构效果的同时，有效降低催化剂制备和装置运行成本，实现劣质催化裂化柴油的高效转化，最大化生产低分子烯烃和芳烃，就成为本领域技术人员亟待解决的问题。

技术实现思路

[0006]有鉴于此，本专利技术提供一种环烷环异构催化剂的制备方法，以至少部分解决现有技术中存在的低分子烯烃和芳烃转化率较低的问题。
[0007]为了解决上述问题，本专利技术提供了以下技术方案：
[0008]一种环烷环异构催化剂的制备方法，采用有机氮化物为钝化剂，对加氢异构催化剂进行原位钝化。
[0009]进一步地，所述方法包括以下步骤：配置浸渍液，所述浸渍液包括活性组分、助剂组分和所述钝化剂；浸渍，采用等体积浸渍法浸渍加氢异构催化剂载体，浸渍温度为10℃～100℃，浸渍时间为0.5～3小时；烘干，烘干温度为70～120℃，烘干时间为1～4小时；加热处理，在无氧气氛下加热处理，加热温度为100～400℃，加热时间为1～4小时。
[0010]进一步地，所述有机氮化物的含氮量与活性组分的摩尔比为：N/金属摩尔比＝0.1～0.5/1。
[0011]进一步地，所述活性组分为第
Ⅵ
B族Mo、W或第
Ⅷ
B族Co、Ni的氧化物或其前驱体中的一种或多种，以氧化物计在催化剂中的含量为5～30重量百分比。
[0012]进一步地，所述助剂组分为P，P含量以单质计在催化剂中的含量为0.5～3重量百分比；所述催化剂载体为分子筛和氧化铝，以载体为基准，分子筛含量为20～70重量百分比，氧化铝为30～80重量百分比；所述分子筛的类型为Y、ZSM
‑
5和β中的一种或多种。
[0013]进一步地，所述有机氮化物为三乙醇胺、二乙烯乙二醇胺、聚丙烯酰胺、二甲基甲酰胺中的一种或多种。
[0014]本专利技术还提供一种环烷环异构催化剂，利用如上所述的方法制备而成。
[0015]此外，本专利技术还提供了一种催化裂化循环油的加氢异构方法，使用上述环烷环异构催化剂。
[0016]进一步的，所述加氢异构方法用于直馏柴油、直馏蜡油、焦化蜡油、催化裂化柴油或催化裂化回炼油；在加氢异构反应前在加氢反应器中对所述催化剂进行硫化处理，硫化处理温度为200～400℃，硫化处理时间为1～8小时；所述加氢异构反应的温度为330～400℃，氢气压力为4～10MPa，液时体积空速为0.5～1.5h
‑1，氢气与所述催化裂化循环油的体积比为500～1500Nm3/m3。
[0017]进一步的，所述硫化处理为在氢气气氛下升温至100～200℃，对所述催化剂硫化脱水1
‑
3小时，再以1
‑
4℃的升温速度升至200
‑
400℃，并处理2
‑
4小时。
[0018]在一种或几种具体实施方式中，本专利技术具有如下有益的技术效果：
[0019]本专利技术所提供的环烷环异构催化剂的制备方法采用含有有机氮化物为钝化剂的水溶液来配置浸渍液，采用共浸渍的方法将第
Ⅵ
B族Mo、W或第
Ⅷ
B族Co、Ni中的一种或多种负载到催化剂载体上，通过无氧气氛高温处理加氢异构催化剂，在完成催化剂金属氧化物前驱体负载的同时，实现分子筛复合载体中强酸性位的选择性钝化。钝化制备的催化剂抗积碳能力强，环烷环异构化活性和选择性高，能够长周期稳定运行，特别适用于劣质催化裂化柴油中环烷环的加氢异构反应，有利于其在催化裂解过程中最大化转化生产低分子烯烃和芳烃。
具体实施方式
[0020]下面对本专利技术实施例进行详细描述。
[0021]需说明的是，在不冲突的情况下，以下实施例及实施例中的特征可以相互组合；并且，基于本公开中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本公开保护的范围。
[0022]需要说明的是，下文描述在所附权利要求书的范围内的实施例的各种方面。应显而易见，本文中所描述的方面可体现于广泛多种形式中，且本文中所描述的任何特定结构及/或功能仅为说明性的。基于本公开，所属领域的技术人员应了解，本文中所描述的一个方面可与任何其它方面独立地实施，且可以各种方式组合这些方面中的两者或两者以上。举例来说，可使用本文中所阐述的任何数目个方面来实施设备及/或实践方法。另外，可使用除了本文中所阐述的方面中的一或多者之外的其它结构及/或功能性实施此设备及/或实践此方法。
[0023]本专利技术所提供的环烷环异构催化剂的制备方法采用有机氮化物为钝化剂，对加氢
异构催化剂进行原位钝化。
[0024]在具体的工艺过程中，本专利技术的制备方法可包括以下步骤：配置浸渍液，所述浸渍液包括活性组分、助剂组分和所述钝化剂；浸渍步骤，即采用等体积浸渍法浸渍加氢异构催化剂载体，浸渍温度为室温～100℃(例如10℃～100℃)，浸渍时间为0.5～3小时；烘干步骤，烘干温度为70～120℃，烘干时间为1～4小时；加热处理步骤，即在无氧气氛下加热处理，加热温度为100～400℃，加热时间为1～4小时。
[0025]所述有机氮化物可选用三乙醇胺、二乙烯乙二醇胺、聚丙烯酰胺、二甲基甲酰胺中的一种或多种，有机氮化物的含氮量与活性组分的摩尔比优选为：N/金属摩尔比＝0.1～0.5/1。
[0026]所述活性组分可选用第
Ⅵ
B族Mo、W或第
Ⅷ本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种环烷环异构催化剂的制备方法，其特征在于，采用有机氮化物为钝化剂，对加氢异构催化剂进行原位钝化。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：配置浸渍液，所述浸渍液包括活性组分、助剂组分和所述钝化剂；浸渍，采用等体积浸渍法浸渍加氢异构催化剂载体，浸渍温度为10℃～100℃，浸渍时间为0.5～3小时；烘干，烘干温度为70～120℃，烘干时间为1～4小时；加热处理，在无氧气氛下加热处理，加热温度为100～400℃，加热时间为1～4小时。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机氮化物的含氮量与活性组分的摩尔比为：N/金属摩尔比＝0.1～0.5/1。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述活性组分为第
Ⅵ
B族Mo、W或第
Ⅷ
B族Co、Ni的氧化物或其前驱体中的一种或多种，以氧化物计在催化剂中的含量为5～30重量百分比。5.根据权利要求2的制备方法，其特征在于：所述助剂组分为P，P含量以单质计在催化剂中的含量为0.5～3重量百分比；所述催化剂载体为分子筛和氧化铝，以载体为基准，分子筛含量为20～70重量百分比，氧化铝为30～80重量百分比；所述分子筛的类型为Y、ZSM
‑
5和β中的一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：柴永明，王禹，刘宾，刘小波，杨朝合，王志刚，陈小博，袁明江，刘晨光，李胜山，李春义，方堃，张星，
申请(专利权)人：中国石油大学华东，
类型：发明
国别省市：