一种氨氯吡啶酸生产废渣的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种氨氯吡啶酸生产废渣的处理方法，该方法以氨氯吡啶酸生产废渣为原料，经过脱氨、氯化反应将废渣转化为四氯吡啶酸，此产物可以循环用于氨氯吡啶酸的制备工艺中，从而完成了原料

【技术实现步骤摘要】
一种氨氯吡啶酸生产废渣的处理方法


[0001]本专利技术涉及一种氨氯吡啶酸生产废渣的处理方法，特别涉及一种氨氯吡啶酸生产废渣经过脱氨反应和氯化反应转化为四氯吡啶酸重新资源化回用的处理方法。

技术介绍

[0002]氨氯吡啶酸，化学名称为4
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氨基
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3,5,6
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三氯吡啶甲酸，为一种内吸性除草剂，具有广阔的市场前景。氨氯吡啶酸一般是由3,4,5,6
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四氯吡啶甲酸与氨水进行氨解反应制得，反应过程中主要发生4位氯基团的氨基置换，同时也会进行3位、5位和6位氯基团的氨基置换，尤其以6位的置换反应较为明显，在结晶工序中会产生氨氯吡啶酸废渣。
[0003]氨氯吡啶酸的一次生产废渣主要成分为4
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氨基
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3,5,6
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三氯吡啶甲酸铵盐和6
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氨基
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3,4,5
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三氯吡啶甲酸铵盐。一次生产废渣经分离提纯氨氯吡啶酸后产生的二次残渣中含有少量4
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氨基
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3,5,6
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三氯吡啶甲酸(氨氯吡啶酸)和大部分的6
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氨基
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3,4,5
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三氯吡啶甲酸。氨氯吡啶酸的一次生产废渣和一次生产废渣经分离提纯氨氯吡啶酸后产生的二次残渣统称为氨氯吡啶酸生产废渣，也可以称为氨氯吡啶酸废渣。
[0004]关于如何将氨氯吡啶酸生产废渣进行处理，目前国内外文献与专利报道较少。专利CN104649965、CN107474013中将氨氯吡啶酸废渣转化成其工业生产中间体3,4,5,6
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四氯吡啶甲酸，其工艺均为重氮化工艺，该工艺具有危险性高，废酸量大，安全、环保方面风险较大的不足。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种氨氯吡啶酸生产废渣的处理方法，该方法以氨氯吡啶酸生产废渣为原料，经过脱氨、氯化反应将生产废渣转化为四氯吡啶酸，此产物可以循环用于氨氯吡啶酸的制备工艺中，从而完成了原料
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产品
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废渣
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原料
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产品的有效循环，实现了化学反应的原子经济性与物质的资源化利用，避免了废渣对环境的破坏，具有较高的经济效益和环境效益。
[0006]为了实现以上技术目的，本专利技术采用以下技术方案：一种氨氯吡啶酸生产废渣的处理方法，该方法包括对氨氯吡啶酸生产废渣进行脱氨反应得到中间体、然后将中间体进行氯化反应得到四氯吡啶酸的步骤。
[0007]进一步的，所述氨氯吡啶酸生产废渣包括氨氯吡啶酸一次生产废渣或/和氨氯吡啶酸一次生产废渣经提纯后产生的二次生产废渣，废渣中含有6
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氨基
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3,4,5
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三氯吡啶甲酸、氨氯吡啶酸等成分，主要为6
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氨基
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3,4,5
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三氯吡啶甲酸。
[0008]进一步的，脱氨反应指的是：氨氯吡啶酸生产废渣与脱氨剂进行反应，得到中间体。氯化反应指的是：脱氨反应得到的中间体进一步与氯化试剂进行反应，得到四氯吡啶酸。
[0009]进一步的，脱氨剂为吡喃鎓四氟硼酸盐，所述吡喃鎓四氟硼酸盐的结构式为
。
[0010]进一步的，以6
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氨基
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3,4,5
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三氯吡啶甲酸为例，本专利技术的反应式如下：进一步的，氨氯吡啶酸生产废渣与脱氨剂的摩尔比1:1
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1.5，例如1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5。
[0011]进一步的，脱氨反应在催化剂存在下进行，催化剂为金属卤化物，卤化物可以是氯化物、氟化物、溴化物等，金属卤化物的金属可以为铜、铯等。
[0012]优选的，金属卤化物为金属氯化物，例如氯化铜、氯化亚铜、氯化铯等，更优选为氯化亚铜。
[0013]进一步的，脱氨反应的催化剂与氨氯吡啶酸生产废渣的摩尔比为0.1
‑
1：1，例如0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1：1，优选为0.2：1。
[0014]进一步的，脱氨反应的温度为30
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80℃，例如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃，优选为50
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60℃。
[0015]进一步的，氯化反应在氯化试剂下进行，所述氯化试剂为氯化氢气体、氯化镁、三甲基氯硅烷等，其中氯化氢气体更为绿色环保。其中，氯化试剂可以一次性加入，也可以连续性加入，也可以分批次加入。
[0016]进一步的，氨氯吡啶酸生产废渣与氯化试剂的摩尔比为1：1
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1.5，例如1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5。
[0017]进一步的，氯化反应的温度为80
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140℃，例如80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃，优选为80
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120℃。
[0018]进一步的，脱氨反应和氯化反应均在溶剂存在下进行，脱氨反应和氯化反应的溶剂均可以选自极性非质子溶剂，例如乙腈、苯甲腈、邻二甲苯等。
[0019]进一步的，脱氨反应和氯化反应优选在同一反应容器内进行，生产废渣经脱氨反应得到中间体后，可以在反应产物中进一步加入氯化试剂进行反应，因此脱氨反应和氯化反应优选为同一溶剂。溶剂为反应提供反应介质，其用量可以根据需要进行选择，一般的氨氯吡啶酸生产废渣与溶剂的质量比为1：4
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5。
[0020]本专利技术的优点在于：1、本专利技术以氨氯吡啶酸生产废渣为原料， 经过脱氨、氯化反应将生产废渣转化为四氯吡啶酸，此产物可以循环用于氨氯吡啶酸的制备工艺中，从而完成了原料
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产品
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废渣
‑
原料
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产品的有效循环，实现了化学反应的原子经济性与物质的资源化利用，避免了废渣对环境的破坏，具有较高的经济效益和环境效益。
[0021]2、本专利技术以脱氨反应替代传统的重氮化反应，危险性降低，提高了反应的安全性，同时避免了重氮化反应时产生大量废酸、废水的问题，更绿色、经济、高效、安全可靠。
[0022]3、本专利技术整体工艺简便，反应条件温和，经济环保，通过对反应条件的优化，可以提高脱氨反应和氯化反应的转化率、选择性，提高所得产品的收率和纯度，提升产品质量，
有利于工业化生产。
具体实施方式
[0023]下面结合实施例对本专利技术做进一步说明。应该明白的是，下述说明仅是为了解释本专利技术，并不对其内容进行限定。如无特别说明，所用浓度均为质量百分浓度。
[0024]本专利技术以氨氯吡啶酸生产废渣为原料，经脱氨反应得到中间体, 中间体经氯化得到产品四氯吡啶酸。生本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氨氯吡啶酸生产废渣的处理方法，其特征是：包括对氨氯吡啶酸生产废渣进行脱氨反应得到中间体、然后将中间体进行氯化反应得到四氯吡啶酸的步骤。2.根据权利要求 1 所述的处理方法，其特征是：所述氨氯吡啶酸生产废渣包括氨氯吡啶酸一次生产废渣或/和氨氯吡啶酸一次生产废渣经提纯后产生的二次生产废渣。3.根据权利要求 1 所述的处理方法，其特征是：脱氨反应所用的脱氨剂为吡喃鎓四氟硼酸盐；优选的，氨氯吡啶酸生产废渣与脱氨剂的摩尔比1:1
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1.5。4.根据权利要求 1或3 所述的处理方法，其特征是：脱氨反应在催化剂存在下进行，催化剂为金属卤化物；优选的，金属卤化物为金属氯化物。5.根据权利要求 4 所述的处理方法，其特征是：金属氯化物为氯化铜、氯化亚铜或氯化铯，优选为氯化亚铜。6.根据权利要求 4所述的处理方法，其特征是：脱氨反应的催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：李志清，徐延磊，赵广理，宋茂林，陈雲奇，黄丹丹，
申请(专利权)人：山东潍坊润丰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：