一种N-嘧啶基环亚胺二苯并[1,5]二氮杂环辛衍生物及其制备和应用制造技术

本发明专利技术公开一种N

【技术实现步骤摘要】
一种N
‑
嘧啶基环亚胺二苯并[1,5]二氮杂环辛衍生物及其制备和应用


[0001]本专利技术涉及一种N
‑
嘧啶基环亚胺二苯并[1,5]二氮杂环辛衍生物及其制备和应用，涉及有机合成


技术介绍

[0002]杂环化合物结构多样、数量庞大，占已知有机化合物的一半以上。根据所含杂原子的不同，杂环化合物可以分为含氮杂环、含氧杂环、含硫杂环等，有的同时含有多种杂原子。其中，含氮杂环最为常见，应用也最广泛。比如：在天然产物方面，一系列以生物碱为代表的含氮天然产物，具有丰富的生物活性，其中包括许多处方药，如阿托品(Atropine)、毒芹碱(Coniine)、维生素B1(Vitamin B1)、吗啡(Morphine)、罂粟碱(PapaVerine)、咖啡因(Caffeine)和尼古丁(Nicotine)和血清素(5
‑
hydroxytryptamine)等。在医药领域，含氮杂环化合物不仅作为基本骨架存在于多种有生物活性的天然产物中，而且一些合成的含氮杂环化合物或经结构修饰后的天然产物，也已成为医药市场的明星药物。在生活方面，含氮杂环化合物亦广泛存在于饮食中，如硫胺素（维生素B1）、核黄素（维生素B2）、吡哆素（维生素B6）、烟酰胺（维生素B3）等。在农药领域，大多数含氮杂环化合物具有广谱的生物活性，在植物保护中具有重要的应用。过去几十年以来，人们一直致力于开发新型、灵活、高效的含氮杂环化合物及其合成方法。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的之一是提供一类N
‑
嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物，其化学名为13
‑
(嘧啶
‑2‑
基)
‑
6H,12H
‑
6,12
‑
环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物。
[0004]为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种N
‑
嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物，其结构通式为：通式(I)中，R1选自H、C1‑
C4的烷基、C1‑
C4烷氧基、卤素、卤代C1‑
C4烷基；R2选自H、C1‑
C4的烷基、卤素、C1‑
C4烷氧基、硝基、芳基。
[0005]优选的R1选自 H、Cl、Br、CH3、OCH3；R2选自H、F、Cl、Br、CH3、OCH3、NO2、Ph。
[0006]本专利技术的另一目的在于：提供一种酸催化剂催化的由2
‑
氨基
‑5‑
取代嘧啶和2
‑
氨基
‑4‑
取代苯甲醛出发，通过一锅法反应，获得13
‑
(嘧啶
‑2‑
基)
‑
6H,12H
‑
6,12
‑
环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将2
‑
氨基
‑5‑
取代嘧啶和2
‑
氨基
‑4‑
取代苯甲醛溶于有机溶剂，在酸催化下加热回流反应，得含有通式(I)的反应混合物；步骤二：将所述含有通式(I)的反应混合物减压旋蒸、柱层析分离、重结晶提纯、干燥，得具有通式(I)的13
‑
(嘧啶
‑2‑
基)
‑
6H,12H
‑
6,12
‑
环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物。
[0007]由此，通过“一锅法”合成N
‑
嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物。本专利技术的合成方法具有广泛的底物适应性、反应条件温和、原料易得、合成过程简单的特点。
[0008]优选的，步骤一中，所述酸催化的催化剂为质子酸或路易斯酸。
[0009]更优选的，所述质子酸为醋酸、五氟苯甲酸或对甲基苯磺酸，所述路易斯酸为氯化铝、氯化铁、三氟甲磺酸镱或三氟甲磺酸钪。
[0010]优选的，步骤一中，所述催化剂用量在基于所述式 (I) 化合物的 1
‑
20 mol％的范围内。
[0011]更优选的，所述催化剂用量在 5
‑
20 mol％的范围内。
[0012]还优选的，所述催化剂用量在5
‑
15 mol％的范围内。
[0013]优选的，步骤一中，所述有机溶剂为质子性和非质子性溶剂。
[0014]更优选的，所述有机溶剂为无水乙醇、甲苯、二甲基亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、正丁醇、1,2
‑
二氯乙烷或乙腈。
[0015]优选的，步骤一中，所述加热回流温度为40~130℃，反应时间为8~40h。
[0016]更优选的，加热回流温度为70~110℃，反应时间为12~20h。
[0017]优选的，步骤一中，2
‑
氨基
‑5‑
取代嘧啶与2
‑
氨基
‑4‑
取代苯甲醛的物质的量之比为1:1~10。
[0018]更优选的，所述2
‑
氨基
‑5‑
取代嘧啶与所述2
‑
氨基
‑4‑
取代苯甲醛的物质的量之比为1:2~5。
[0019]优选的，步骤二中，所述分离为柱层析分离，使用石油醚/乙酸乙酯作为流动相=5~30/1（v/v）；所述提纯为重结晶，使用石油醚/乙酸乙酯的混合液作为溶剂。
[0020]本专利技术的又一目的在于提供一种上述N
‑
嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物作为农作物细菌性病害杀菌剂的应用。
[0021]优选的，所述农作物细菌性病害为番茄早疫病、小麦赤霉病、油菜菌核病、水稻纹枯病、苹果轮纹病、小麦纹枯病和水稻恶苗病中的一种或几种。
[0022]本专利技术的有益效果本专利技术提供了一种N
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嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物及其制备方法和应用。本专利技术的N
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嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物，其结构通式为：；其中R1和R2为分别选自H、C1‑
C4的烷基、C1‑
C4烷氧基、卤素、卤代C1‑
C4烷基、硝基、芳基。通过“一锅法”合成N
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嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物。本专利技术的化合物对多种农作物细菌性病害具有明显的抑制活性，可用于植物病害防
7.08 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 6.80 (s, 2H), 6.73 (t, J = 4.4 Hz, 1H), 6.61 (s, 2H), 6.43 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 6.34 (s, 2H), 2.11 (s, 本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种N
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嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物，其结构通式为：通式(I)中，R1选自H、C1‑
C4的烷基、C1‑
C4烷氧基、卤素、卤代C1‑
C4烷基；R2选自H、C1‑
C4的烷基、卤素、C1‑
C4烷氧基、硝基、芳基。2.根据权利要求1所述的一种N
‑
嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物，其特征在于：R
1 选自 H、Cl、Br、CH3、OCH3；R
2 选自H、F、Cl、Br、CH3、OCH3、NO2、Ph。3.一种根据权利要求1所述的N
‑
嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物的制备方法，通式(I)的化合物制备包括以下步骤：步骤一：将2
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氨基
‑5‑
取代嘧啶和2
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氨基
‑4‑
取代苯甲醛溶于有机溶剂，酸催化下加热回流反应，得含有通式(I)的反应混合物，步骤二：将所述具有通式(I)的反应混合物分离，提纯，干燥，得具有通式(I)的N
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嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物。4.根据权利要求3所述的一种N
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嘧啶基环亚胺二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛衍生物的制备方法，其特征在于：步骤一中，2
‑
氨基
‑5‑
取代嘧啶与2
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氨基
‑4‑
取代苯甲醛的物质的量之比为1:2~10。5.根据权利要求3所述的一种N
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【专利技术属性】
技术研发人员：袁华，陈鹏威，谢滢婷，李若昕，
申请(专利权)人：湖南科技大学，
类型：发明
国别省市：