改进的共聚醚酯制造技术

本发明专利技术提供了共聚醚酯组合物，这些共聚醚酯组合物耐燃烧并且当暴露于热或火焰时示出减少的烟雾产生。减少的烟雾产生。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改进的共聚醚酯
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请根据35U.S.C.
§
365要求美国临时申请号63/039,098；63/039,133；以及63/039,171的优先权，其各自提交于2020年6月15日，并且其各自通过引用以其整体并入本文。


[0003]本专利技术涉及共聚醚酯、特别是阻燃共聚醚酯的领域。

技术介绍

[0004]本说明书中引用了若干项专利、专利申请和出版物以便更全面地描述本专利技术所涉及的技术发展水平。这些专利、专利申请和出版物中的每一者的全部披露内容均通过引用并入本文。
[0005]共聚醚酯是一组具有包含聚酯嵌段的硬链段和包含长链聚醚二醇的软链段的弹性体聚酯。它们广泛用于需要回弹性和弹性的应用中。
[0006]典型的共聚醚酯是通过使一个或多个二酸部分与短链二醇和长链聚醚二醇反应制成的。
[0007]共聚醚酯示出优异的弹性、低温下维持机械特性以及良好的疲劳性能。
[0008]持续需要不含卤素的耐火(“NHFR”)共聚醚酯。二烷基次膦酸盐是公知的非卤化阻燃剂分子。美国专利号7,420,007[科莱恩产品(德国)有限公司(Clariant Produkte(Deutschland)GmbH)]描述了使用具有式(I)的二烷基次膦酸盐：
[0009][0010]其中R1、R2相同或不同并且是直链或支链的C1‑
C6‑
烷基；
[0011]M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K和/或是质子化的氮碱；并且
[0012]m是从1至4；
[0013]在许多不同聚合物(包括聚醚酯)中作为阻燃剂。
[0014]美国专利申请公开号US 2013/0190432描述了二乙基次膦酸铝与亚磷酸的铝盐一起作为阻燃稳定剂组合用于尼龙
‑
6,6、尼龙
‑
6T/6,6、尼龙
‑
4,6和PBT中。
[0015]虽然在聚合物树脂中使用阻燃剂可以显著降低可燃性，但遗憾地，其在暴露于热或火焰时可能导致高的烟雾产生。这是值得关注的，因为烟雾可能是火灾中造成损害和死亡的重要因素。
[0016]需要不仅示出降低的可燃性而且在暴露于热或火焰时示出降低的烟雾产生的树脂和阻燃剂组合。

技术实现思路

[0017]在第一方面，本专利技术提供了一种阻燃聚合物组合物，其包含：
[0018](A)至少一种选自共聚醚酯、聚酰胺弹性体、热塑性聚烯烃弹性体、苯乙烯弹性体、热塑性聚氨酯、热塑性固化橡胶的聚合物；
[0019](B)2至25wt％的二乙基次膦酸铝；以及
[0020](C)(c1)亚磷酸的锌盐；以及任选地(c2)亚磷酸的铝盐；
[0021]其中如果(C)包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：
[0022][wt％(C)]>25/[wt％(B)][0023]并且如果(C)不包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：
[0024][wt％(C)]>40/[wt％(B)][0025]其中重量百分比是基于阻燃聚合物组合物的总重量。
[0026]在第二方面，本专利技术提供了一种阻燃共聚醚酯组合物，其包含：
[0027](A)至少一种共聚醚酯；
[0028](B)2至25wt％的二乙基次膦酸铝；以及
[0029](C)(c1)亚磷酸的锌盐；以及任选地(c2)亚磷酸的铝盐；
[0030]其中如果(C)包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：
[0031][wt％(C)]>25/[wt％(B)][0032]并且如果(C)不包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：
[0033][wt％(C)]>40/[wt％(B)][0034]其中重量百分比是基于阻燃共聚醚酯组合物的总重量。
[0035]在第三方面，本专利技术提供了一种由阻燃共聚醚酯组合物制成的成型制品，该阻燃共聚醚酯组合物包含：
[0036](A)至少一种共聚醚酯；
[0037](B)2至25wt％的二乙基次膦酸铝；以及
[0038](C)(c1)亚磷酸的锌盐；以及任选地(c2)亚磷酸的铝盐；
[0039]其中如果(C)包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：
[0040][wt％(C)]>25/[wt％(B)][0041]并且如果(C)不包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：
[0042][wt％(C)]>40/[wt％(B)][0043]其中重量百分比是基于阻燃共聚醚酯组合物的总重量。
[0044]在第四方面，本专利技术提供了一种电缆，其包括光或电传导芯和至少一个由阻燃共聚醚酯组合物制成的护套，所述组合物包含：
[0045](A)至少一种共聚醚酯；
[0046](B)2至25wt％的二乙基次膦酸铝；以及
[0047](C)(c1)亚磷酸的锌盐；以及任选地(c2)亚磷酸的铝盐；
[0048]其中如果(C)包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：
[0049][wt％(C)]>25/[wt％(B)][0050]并且如果(C)不包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：
[0051][wt％(C)]>40/[wt％(B)][0052]其中重量百分比是基于阻燃共聚醚酯组合物的总重量。
[0053]在第五方面，本专利技术提供了一种用于制造本专利技术的组合物的方法，该方法包括以下步骤：
[0054]在挤出机中熔融混合以上所列出的成分和任选地其他成分。
具体实施方式
[0055]定义和缩写
[0056]PBT聚(对苯二甲酸丁二醇酯)
[0057]PTMEG聚四亚甲基醚二醇
[0058]共聚醚酯或TPC由至少一种二醇、至少一种二酸和至少一种聚(环氧烷)二醇的反应产生的热塑性弹性体
[0059]DEPAl二乙基次膦酸铝盐
[0060]亚磷酸盐如本文所使用的，与“亚磷酸的盐”或“膦酸的盐”同义
[0061]适用于本专利技术的组合物的共聚醚酯是通过使C2‑
C6二醇与芳香族二酸部分和聚(环氧烷)二醇反应所制成的聚合物。
[0062]聚(环氧烷)二醇优选地选自聚(环氧乙烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇、聚(氧化四亚甲基)二醇(“PTMEG”)、以及这些的混合物。聚(环氧丙烷)二醇、聚(氧化四亚甲基)二醇可以是直链或支链的。如果它们在含有末端羟基的碳上被支化，则它们优选地用乙二醇或聚(环氧乙烷)二醇封端。特别优选的，聚(环氧丙烷)二醇和聚(氧化四亚甲基)二醇(“PTMEG”)、以及这些的混合物，其中PTMEG是更特别优选的。
[0063]C2‑
C6二醇优选地选自乙二醇、丙二醇、丁二醇本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种阻燃聚合物组合物，其包含：(A)至少一种选自共聚醚酯、聚酰胺弹性体、热塑性聚烯烃弹性体、苯乙烯弹性体、热塑性聚氨酯、热塑性固化橡胶的聚合物；(B)2至25wt％的二乙基次膦酸铝；以及(C)(c1)亚磷酸的锌盐，任选地(c2)亚磷酸的铝盐；其中如果(C)包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：[wt％(C)]>25/[wt％(B)]并且如果(C)不包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：[wt％(C)]>40/[wt％(B)]其中所述重量百分比是基于所述组合物的总重量。2.一种阻燃共聚醚酯组合物，其包含：(A)至少一种共聚醚酯；(B)2至25wt％的二乙基次膦酸铝(DEPAl)；以及(C)(c1)亚磷酸的锌盐，以及任选地(c2)亚磷酸的铝盐；其中如果(C)包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：[wt％(C)]>25/[wt％(B)]并且如果(C)不包含亚磷酸的铝盐，则(C)的总浓度定义为：[wt％(C)]>40/[wt％(B)]其中所述重量百分比是基于所述组合物的总重量。3.如权利要求1或2所述的组合物，其另外地包含(B')0.2至16wt％的乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、二己基次膦酸的铝盐，或这些中的任何的混合物。4.如权利要求3所述的组合物，其中，组分(B')优选地选自乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸的铝盐，以及这些中的任何的混合物。5.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述共聚醚酯是通过使C2‑
C6二醇与芳香族二酸部分和聚(环氧烷)二醇反应制成的。6.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述共聚醚酯是使用选自聚(环氧乙烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇、聚(氧化四亚甲基)二醇(“PTMEG”)、以及这些中的两种或更多种的混合物的聚(环氧烷)二醇制成的。7.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述共聚醚酯是使用选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、以及这些中的两种或更多种的混合物的C2‑
C6二醇制成的。8.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述共聚醚酯是使用选自以下的芳香族二酸制成的：对苯二甲酸酯、异对苯二甲酸酯、以及这些的混合物，其中对苯二甲酸酯是特别优选的。9.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述共聚醚酯是由丁二醇、对苯二甲酸酯和PTMEG制成的。10.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述共聚醚酯是由丁二醇、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯和PTMEG制成的。11.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，基于所述共聚醚酯组合物的总重量，所
述二乙基次膦酸铝以2至25wt％、更优选地10至20wt％、特别优选地10至15wt％存在。12.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述亚磷酸的锌盐是具有CAS号[14332
‑
59
‑
3]的亚磷酸锌。13.如任一前述权利要求所述的组合物，其包含亚磷酸的铝盐，其中所述亚磷酸的铝盐选自具有以下组成的亚磷酸铝和氢氧化铝的混合物：5
‑
95重量％的Al2(HPO3)3*nH2O和95
‑
5重量％的Al(OH)3、更优选地10
‑
90重量％的Al2(HPO3)*nH2O和90
‑
10重量％的Al(OH)3、最优选地35
‑
65重量％的Al2(HPO3)3*nH2O和65
‑
35重量％的Al(OH)3，并且在每种情况下n＝0至4。14.如任一前述权利要求所述的组合物，其包含亚磷酸的铝盐，其中所述亚磷酸的铝盐选自具有CAS号[15099 32
‑
8]、[119103
‑
85
‑
4]、[220689
‑
59
‑
8]、[56287
‑
23
‑
1]、[156024
‑
71
‑
4]、[71449
‑
76
‑
8]、[15099
‑
32
‑
8]的那些，以及这些中的两种或更多种的混合物。15.如任一前述权利要求所述的组合物，其包含亚磷酸的铝盐，其中所述亚磷酸的铝盐是CAS号[56287
‑
23
‑
1]。16.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，基于所述共聚醚酯组合物的总重量，亚磷酸的盐的总浓度是从3至15wt％。17.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，基于所述共聚醚酯组合物的总重量，亚磷酸的盐的总浓度是从3至15wt％、更优选地5至8wt％。18.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，基于所述共聚醚酯组合物的总重量，亚磷酸铝以3至10wt％存在。19.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，基于所述共聚醚酯组合物的总重量，亚磷酸锌以3至10wt％存在。20.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，基于所述共聚醚酯组合物的总重量，亚磷酸锌以5至8wt％存在。21.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，(C)的浓度≤(B)。22.如任一前述权利要求所述的组合物，其中，所述亚磷酸的铝盐是CAS号[5...

【专利技术属性】
技术研发人员：E，
申请(专利权)人：杜邦聚合物公司，
类型：发明
国别省市：