一种过氧化二苯甲酰的合成方法技术

本发明专利技术提供一种过氧化二苯甲酰的合成方法。本发明专利技术方法包括步骤：向质量分数为70％的双氧水水溶液中加入液碱，调节pH至9

【技术实现步骤摘要】
一种过氧化二苯甲酰的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种过氧化二苯甲酰的合成方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]有机过氧化物是指分子组成中含有过氧键的有机物。其产品主要用作高分子化合物单体聚合引发剂、高分子化合物交联剂以及降解剂等，是制备高分子材料的关键性原料，能改善高分子化合物的产品质量，提高其产量，在高分子产品的工业化连续生产中具有灵活的可调节性和可操作性，广泛应用于高分子材料工业的生产中。过氧化二苯甲酰(简称BPO)是一种最早工业化的一种有机过氧化物。
[0003]US69416C2公开了一种过氧化二苯甲酰的合成方法。该合成方法是将氢氧化钠水溶液，搅拌冷却至8℃；滴加27％的过氧化氢。使氢氧化钠生成过氧化钠，随后，将苯甲酰氯溶解到在二氯甲烷(或苯)中，在8～10℃，在剧烈搅拌下逐渐滴加到反应器中；将混合物逐渐升至10
‑
15℃，搅拌反应混合物直至二氯甲烷溶液中苯甲酰氯的浓度降至0.02％以下。分液(上层水层，有机层)；用100ml水洗涤两次，制得过氧化苯甲酰溶液，然后重结晶得到过氧化苯甲酰。
[0004]JPS5792005A公开了一种过氧化二苯甲酰与过氧(3
‑
甲基)苯甲酸叔丁酯组合物的合成方法。该合成方法是将双氧水滴加到氢氧化钠溶液中，而后缓慢滴加苯甲酰氯和3
‑
甲基苯甲酰氯的混合液，经分液、碱洗、水洗、干燥后，制得过氧化二苯甲酰与过氧(3
‑
甲基)苯甲酸叔丁酯的组合物。
[0005]传统的反应体系中，均含有大量的水，然而由于苯甲酰氯遇水极易水解，导致产品收率低；另外，传统工艺还有一个特点，那就是在强碱性条件下(pH＝14，氢氧化钠过量)，滴加苯甲酰氯，导致部分苯甲酰氯与氢氧化钠反应，生成苯甲酸钠和水，影响产品收率和纯度。
[0006]传统工艺是在低温下进行反应，先生成过氧化钠，然后过氧化钠和苯甲酰氯反应，制得产品，有以下不足：
①
过氧化钠在0
‑
5℃比较稳定，所以限制了反应温度在低温下进行。
②
生成过氧化钠后，由于溶解度的原因，部分过氧化钠并不会溶解到水中，而是以晶体的形式存在于反应体系中，反应体系程粘稠的浆状；这就影响了接下来反应的物料分散性；或加水稀释，但是这种措施又会影响苯甲酰氯遇水水解的问题。

技术实现思路

[0007]针对现有技术中存在的不足，本专利技术提供一种过氧化二苯甲酰的合成方法。本专利技术方法能够在较高温度下进行，反应条件易于实现；同时降低了苯甲酰氯的水解率，控制了副产物的生成，降低了废水的产生量，最终得到高纯度和高收率的过氧化二苯甲酰产品。
[0008]本专利技术的技术方案如下：
[0009]一种过氧化二苯甲酰的合成方法，包括步骤：
[0010]1)向质量分数为70％的双氧水水溶液中加入液碱，调节pH至9
‑
12，保持体系温度
20
‑
25℃；加入表面活性剂，分散均匀；然后滴加苯甲酰氯，同时，滴加50wt％氢氧化钠水溶液，以保持反应体系中的pH＝9
‑
12，期间保持体系温度20
‑
25℃；苯甲酰氯和氢氧化钠水溶液滴加完毕后，加入去离子水，然后升温至35
‑
40℃，继续反应20
‑
75分钟；
[0011]2)步骤1)所得反应液经固液分离，所得固体经去离子水洗涤、碳酸氢钠水溶液洗涤、干燥得到过氧化二苯甲酰。
[0012]根据本专利技术优选的，步骤1)中，液碱是使用浓度为48
‑
50wt％的氢氧化钠水溶液。
[0013]根据本专利技术优选的，步骤1)中，表面活性剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠；表面活性剂的添加量为苯甲酰氯质量的0.4
‑
1％。
[0014]根据本专利技术优选的，步骤1)中，苯甲酰氯和双氧水的物质的量比为1.7
‑
2.2:1；苯甲酰氯的滴加速率8
‑
13g/min。
[0015]根据本专利技术优选的，步骤1)中，滴加所用50wt％氢氧化钠水溶液和苯甲酰氯的质量比为0.5
‑
0.6:1。
[0016]根据本专利技术优选的，步骤1)中，去离子水的质量是苯甲酰氯质量的30
‑
40％。
[0017]根据本专利技术优选的，步骤1)中，反应温度为38
‑
40℃，反应时间为25～40min。
[0018]根据本专利技术优选的，步骤2)中，固液分离是于20
‑
30℃下进行离心分离。
[0019]根据本专利技术优选的，步骤2)中，去离子水洗涤方法步骤如下：将固体分散在去离子水中，室温浸泡4
‑
6小时，然后离心分离。
[0020]根据本专利技术优选的，步骤2)中，碳酸氢钠水溶液洗涤是使用5wt％的碳酸氢钠水溶液洗涤1
‑
3次。
[0021]根据本专利技术优选的，步骤2)中，干燥是于40℃～45℃、
‑
0.09～
‑
0.1MPa压力下真空干燥5.0
‑
5.5h。
[0022]本专利技术的技术特点及有益效果如下：
[0023](1)本专利技术采用70％的双氧水代替传统工艺中的28
‑
32％的双氧水，利用48
‑
50％的液碱，代替32％的液碱；降低反应体系中的含水率，以抑制苯甲酰氯的水解反应，提高收率；同时减少了废水的产生。
[0024](2)本专利技术中，液碱的作用是提供碱性环境、中和生成的氯化氢和生成少量过氧化钠；本专利技术反应体系只能生成少量或微量的过氧化钠，其不会大量存在反应体系中，故不易分解，可以在比传统工艺更高的温度下反应。反应条件易于实现，缩短了反应时间，提高生产效率；提高杂质溶解度，避免包覆在产品内部，提高产品纯度。
[0025](3)本专利技术液碱提供碱性条件控制体系pH为9
‑
12，避免了强碱性条件下(pH＝14)苯甲酰氯的副反应，从而进一步提高了目标产物的收率和纯度。
[0026](4)本专利技术中，采取苯甲酰氯和50wt％氢氧化钠水溶液同时滴加的策略，在碱性条件下，50wt％氢氧化钠水溶液滴加至反应体系后生成过氧化钠，然后过氧化钠和滴加至反应体系的苯甲酰氯反应成过氧化苯甲酰，即过氧化钠边生成边消耗，避免了大量过氧化钠的存在，可以在较高温度下反应，不用顾忌过氧化钠的高温易分解的问题。本专利技术滴加液碱的作用有三个：
①
生成过氧化钠，与苯甲酰氯进一步反应，得到产品；
②
提供碱性环境；
③
中和苯甲酰氯水解产生的盐酸。
[0027](5)本专利技术中，在滴加苯甲酰氯完毕后，加去离子水进行稀释，是为了降低反应体系中的浓度，有利于物料分散，并且有利于洗去杂质。本专利技术上述去离子水的加入，并不会
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种过氧化二苯甲酰的合成方法，包括步骤：1)向质量分数为70％的双氧水水溶液中加入液碱，调节pH至9
‑
12，保持体系温度20
‑
25℃；加入表面活性剂，分散均匀；然后滴加苯甲酰氯，同时，滴加50wt％氢氧化钠水溶液，以保持反应体系中的pH＝9
‑
12，期间保持体系温度20
‑
25℃；苯甲酰氯和氢氧化钠水溶液滴加完毕后，加入去离子水，然后升温至35
‑
40℃，继续反应20
‑
75分钟；2)步骤1)所得反应液经固液分离，所得固体经去离子水洗涤、碳酸氢钠水溶液洗涤、干燥得到过氧化二苯甲酰。2.根据权利要求1所述过氧化二苯甲酰的合成方法，其特征在于，步骤1)中，液碱是使用浓度为48
‑
50wt％的氢氧化钠水溶液。3.根据权利要求1所述过氧化二苯甲酰的合成方法，其特征在于，步骤1)中，表面活性剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠；表面活性剂的添加量为苯甲酰氯质量的0.4
‑
1％。4.根据权利要求1所述过氧化二苯甲酰的合成方法，其特征在于，步骤1)中，苯甲酰氯和双氧水的物质的量比为1.7
‑
2.2:1；苯甲酰氯的滴加速率8
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：马德龙，杜孟成，李庆朝，黄存影，董瑞国，
申请(专利权)人：山东阳谷华泰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：