一种新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物。本发明专利技术的新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物具有杀虫活性，可用于制备杀虫剂中的用途。本发明专利技术公开了其制备方法。法。

【技术实现步骤摘要】
一种新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物，及其在制备杀虫剂中的应用，属于农药


技术介绍

[0002]阿维菌素作为一类重要的十六元大环内酯抗生素，具有活性高、杀虫谱广、选择性强和低毒安全等优点，作为高效生物源杀虫、杀螨剂广泛应用于农、林和养殖业。但随着长期及不合理使用，害虫抗性提高，致使阿维菌素用药剂量不断增加，对阿维菌素的结构进行合理改造，寻找更高效的阿维菌素类衍生物是当前的研究热点。
[0003]新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后第四代杀虫剂。其作为乙酰胆碱酯酶受体抑制剂，化学结构新颖、生物活性独特，对哺乳动物安全，杀虫高效、选择性较好，且与传统的农药之间不存在交互抗性，具有广阔的市场前景。
[0004]在农药增效减量的大背景下，将新烟碱杀虫剂的有效结构片段与阿维菌素拼合，开发出活性高、抗虫谱广、毒性低、用量少的新型杀虫剂意义重大。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物。
[0006]本专利技术的另一目的在于提供上述新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物的制备方法。
[0007]本专利技术的再一目的在于提供上述新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物在制备杀虫剂的用途。
[0008]以下对本专利技术进行详细描述。
[0009]本专利技术提供的新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物，结构如下式所示：式中，R独立选自H, CH
3 ; Ar独立选自,,,,；具体为：
。
[0010]本专利技术还提供了上述化合物的制备方法包括以下步骤：所述R独立选自H, CH
3 ; Ar独立选自,,,,；所述溶剂选自DMF，DMSO，1，4
‑
二氧六环，N
‑
甲基吡咯烷酮；所述碱选自KOH，无水磷酸钾，Cs2CO3；所述1，2
‑
二胺选自1，2
‑
环己二胺，乙二胺，1，1
’‑
联萘
‑
2，2
’‑
二胺。
[0011]本专利技术的新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物，在制备杀虫剂中的用途。具体实施方式通过以下实施例进一步举例说明本专利技术，但应注意本专利技术的范围并不受这些实施例的任何限制。
[0012]实施例1化合物（1）的制备氮气保护下，将8.86g(10mmol)的甲氨基阿维菌素B1a溶于50mLDMF中，加入8.48g(40mmol)无水磷酸钾，搅拌，滴加798mg(10.5mmol)的CS2，室温反应4h，加入190mg(1mmol)的CuI和228mg(2mmol)的1，2
‑
环己二胺，搅拌，加热至100℃，滴加2.81g(11mmol)的吡虫啉，保温反应12h，冷却，过滤，减压浓缩，硅胶柱层析（氯仿：甲醇60：1）纯化，得到化合物（1），收率83.3%；1H NMR(400MHz, CDCl3) δ: 8.72 (m, 1H), 7.94 (m, 1H) , 7.78 (s, 1H) , 7.56 (m, 1H), 5.86 (s, 1H), 5.72
‑
5.78 (m, 3H), 5.56 (d, J=4Hz, 1H), 5.35
‑
5.44 (m, 4H), 4.78 (d, J=4Hz, 1H), 4.69 (s, 2H), 4.40
‑
4.42 (m, 1H), 4.30
‑
4.31 (m, 1H), 3.83
‑
4.08 (m, 8H), 3.52
‑
3.71 (m, 1H), 3.29
‑
3.49 (m, 11H), 2.89 (m,4H) , 2.52 (m, 1H), 2.00
‑
2.38 (m, 4H), 1.98 (m, 2H), 1.88 (s, 3H), 1.07
‑
1.50 (m, 12H), 0.86
‑
1.07 (m, 20H)。
[0013]实施例2
化合物（2）的制备将8.86g(10mmol)的甲氨基阿维菌素B1a溶于50mL的DMSO中，加入2.24g(40mmol)KOH，搅拌，滴加836mg(11mmol)的CS2，室温反应6h，然后氮气保护下，加入190mg(1mmol)的CuI和132mg(2.2mmol)的乙二胺，搅拌，加热至105℃，滴加2.77g(11mmol)的噻虫啉，保温反应16h，冷却，过滤，减压浓缩，硅胶柱层析（氯仿：甲醇65：1）纯化，得到化合物（2），收率76.4%；1H NMR(400MHz, CDCl3) δ: 8.41
‑
8.52 (m, 1H), 7.81
‑
7.92 (m, 1H) , 7.50
‑
7.57(m, 1H), 5.86 (s, 1H), 5.72
‑
5.78 (m, 3H), 5.56 (d, J=4Hz, 1H), 5.35
‑
5.44 (m, 4H), 4.78 (d, J=4Hz, 1H), 4.69 (s, 2H), 4.39
‑
4.42 (m, 1H), 4.30
‑
4.31 (m, 1H), 3.82
‑
4.08 (m, 10H), 3.51
‑
3.72 (m, 3H), 3.28
‑
3.49 (m, 11H), 2.52 (m, 1H), 2.01
‑
2.38 (m, 6H), 1.88 (s, 3H), 1.07
‑
1.51 (m, 12H), 0.86
‑
1.06 (m, 20H)。
[0014]实施例3化合物（3）的制备将8.86g(10mmol)的甲氨基阿维菌素B1a溶于50mL的N
‑
甲基吡咯烷酮中，加入13.0g(40mmol)Cs2CO3，搅拌，滴加836mg(11mmol)的CS2，室温反应5h，然后氮气保护下，加入190mg(1mmol)的CuI和568mg(2mmol)的1，1
’‑
联萘
‑
2，2
’‑
二胺，搅拌，加热至105℃，滴加3.20g(11mmol)的噻虫嗪，保温反应14h，冷却，过滤，减压浓缩，硅胶柱层析（氯仿：甲醇60：1）纯化，得到化合物（3），收率76.4%；1H NMR(400MHz, CDCl3) δ: 7.46 (s, 1H), 5.86 (s, 1H), 5.72
‑
5.78 (m, 3H), 5.56 (d, J=4Hz, 1H), 5.35
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物，结构如下式所示：式中，R独立选自H, CH
3 ; Ar独立选自,,,,；具体为：。2.根据权利要求1所述的一种新烟碱甲氨基（或氨基）阿维菌素B1a化合物，其制备方法包括以下步骤：所述R独立选自H, CH
3 ; Ar独立选自,,,,；所述溶剂选自DMF，DMSO，1，4
‑
二氧六环，N
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【专利技术属性】
技术研发人员：史兰香，史建国，贾俊礼，张志辉，
申请(专利权)人：石家庄学院，
类型：发明
国别省市：