新型有机磷氟化合物及其合成方法技术

本发明专利技术揭示了一类有机磷氟化合物及其合成方法，该方法以二苯基(二烷基)氧化磷化合物和三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)为主要原料，以碳酸钾为碱，碘化钠和水为添加剂，四氢呋喃为溶剂，氮气氛围150℃条件下，高效合成有机磷氟化合物。该方法具有成本低，产率较高，操作简便等优点，具有潜在的工业应用前景。并且，该类化合物也有望应用于有机磷配体当中。合物也有望应用于有机磷配体当中。合物也有望应用于有机磷配体当中。

【技术实现步骤摘要】
新型有机磷氟化合物及其合成方法


[0001]本专利技术属于催化有机合成领域，具体地说涉及有机磷氟化合物及其合成方法。

技术介绍

[0002]有机磷化学作为有机化学的一个重要分支，一直受到人们的广泛关注。近年来随着有机磷配体、有机磷农药及药物的不断发展与应用，有机磷化学已成为化学领域的研究热点之一。二苯基氧化磷(DPO)作为一种重要的有机合成中间体，在各种农药以及手性膦配体的合成中有着重要作用。
[0003]氧膦类化合物的氟化反应目前报道案例较少。目前已知的案例有氧膦类化合物的硅三氟甲基化反应，脱氧三氟甲基化反应。但是这些反应面临着使用危险的氟化试剂，底物适应性差，产率不高等缺点。而目前氧膦类化合物的脱氧二氟甲基化反应尚无人报道。因此，我们此次开发了使用二苯基(二烷基)氧膦和TMSCF3的二氟甲基化反应的方法，此方法没有使用过渡金属催化剂，条件简便易操作，底物适应性较好，产率较高。且生成新的三价磷化合物，有望应用于磷配体中。目前，国内外还没有二苯基氧膦类化合物的脱氧二氟甲基化反应的公开文献和专利申请。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种在不同条件下，以二苯基氧膦类化合物及TMSCF3为原料，高效合成有机磷氟化合物。该方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，对于实现其工业化生产具有一定的可行性。为达到上述专利技术目的，本专利技术提出以下的技术方案：
[0005]为达到上述专利技术目的，本专利技术提出以下的技术方案：
[0006]一类有机磷化合物及其合成方法,其中有机磷化合物I，II的结构式如下：
[0007][0008]其中所述I化合物包括R1是选自4
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氟苯基，4
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氯苯基，4
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溴苯基，4
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联苯基，4
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氮二甲基苯基，3
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甲基苯基，3
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氟苯基，2
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甲基苯基，3,5
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二甲基苯基，萘基，环戊基，环己基，正戊基，正己基，乙基，异丙基，叔丁基；R2选自2
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甲基苯基；R3选自苯基。其中化合物I,II催化合成方法，其特征在于，以二苯基(二烷基)氧化磷III，IV和三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V为原料，四氢呋喃为溶剂，使用1当量碳酸钾为碱，1.5当量碘化钠为添加剂，1当量水，150℃的温度，氮气氛围下反应12h，得到有机磷化合物I，II。
[0009]上述合成方法中，其中原料二苯基(二烷基)氧化膦类化合物III，IV和三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V的结构式如下：
[0010][0011]其中所述III，IV化合物包括R1是选自4
‑
氟苯基，4
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氯苯基，4
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溴苯基，4
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联苯基，4
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氮二甲基苯基，3
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甲基苯基，3
‑
氟苯基，2
‑
甲基苯基，3,5
‑
二甲基苯基，萘基，环戊基，环己基，正戊基，正己基，乙基，异丙基，叔丁基；R2选自2
‑
甲基苯基；R3选自苯基。
[0012]上述合成方法中，以二苯基(二烷基)氧化磷III，IV和三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V为原料，四氢呋喃为溶剂，使用1当量碳酸钾为碱，1.5当量碘化钠为添加剂，1当量水，150℃的温度，氮气氛围下反应12h。
[0013]本专利技术所提供的一类有机磷氟化合物的高效合成方法，开辟了新的低成本“绿色”途径，其优点在于：二苯基(二烷基)氧化膦来源更广泛，氟化试剂廉价易得，目标产物产率较高，反应操作简便。
【附图说明】
[0014]附图所示是本专利技术所提供的制备有机磷氟化合物的路线图。
【具体实施方式】
[0015]本专利技术所提供的一类有机磷氟化合物高效合成方法，请参见附图：以二苯基(二烷基)氧化磷和三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)为原料，四氢呋喃为溶剂，使用1当量碳酸钾为碱，1.5当量碘化钠为添加剂，1当量水，150℃的温度，氮气氛围下反应12h，反应完成后使用柱层析分离手段得到目标产物。
[0016]下面结合具体的制备实例对本专利技术做进一步说明：
[0017]制备例1
[0018]在10mL反应管内加入二苯基(二烷基)氧化磷III 0.3mmol，加入三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V 1.35mmol，碳酸钾0.3mmol，碘化钠0.45mmol，水0.3mmol，四氢呋喃2mL，氮气氛围下，150℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到有机磷氟化合物(R1＝4
‑
氟苯基)，得到无色液体，产率为72％。
[0019]制备例2
[0020]在10mL反应管内加入二苯基(二烷基)氧化磷III 0.3mmol，加入三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V 1.35mmol，碳酸钾0.3mmol，碘化钠0.45mmol，水0.3mmol，四氢呋喃2mL，氮气氛围下，150℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到有机磷氟化合物(R1＝4
‑
氯苯基)，得到无色液体，产率为70％。
[0021]制备例3
[0022]在10mL反应管内加入二苯基(二烷基)氧化磷III 0.3mmol，加入三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V 1.35mmol，碳酸钾0.3mmol，碘化钠0.45mmol，水0.3mmol，四氢呋喃2mL，氮气氛围下，150℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到有机磷氟化合物(R1＝4
‑
溴苯基)，得到无色液体，产率为75％。
[0023]制备例4
[0024]在10mL反应管内加入二苯基(二烷基)氧化磷III 0.3mmol，加入三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V 1.35mmol，碳酸钾0.3mmol，碘化钠0.45mmol，水0.3mmol，四氢呋喃2mL，氮气氛围下，150℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到有机磷氟化合物(R1＝4
‑
联苯基)，得到无色液体，产率为52％。
[0025]制备例5
[0026]在10mL反应管内加入二苯基(二烷基)氧化磷III 0.3mmol，加入三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V 1.35mmol，碳酸钾0.3mmol，碘化钠0.45mmol，水0.3mmol，四氢呋喃2mL，氮气氛围下，150℃反应12h。反应结束后，经柱层析分离得到有机磷氟化合物(R1＝4
‑
氮二甲基苯基)，得到黄色固体，产率为86％。
[0027]制备例6
[0028]在10mL反应管内加入二苯基(二烷基)氧化磷III 0.3mmol，加入三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V 1.35mmol，碳酸钾0.3mmol，碘化钠0.45mmol，水0.3mmol，四氢呋喃2mL，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一类有机磷氟化合物及其合成方法,其中有机磷氟化合物I，II的结构式如下：其中所述I化合物包括R1是选自4
‑
氟苯基，4
‑
氯苯基，4
‑
溴苯基，4
‑
联苯基，4
‑
氮二甲基苯基，3
‑
甲基苯基，3
‑
氟苯基，2
‑
甲基苯基，3,5
‑
二甲基苯基，萘基，环戊基，环己基，正戊基，正己基，乙基，异丙基，叔丁基；R2选自2
‑
甲基苯基；R3选自苯基。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，原料二苯基(二烷基)氧化膦类化合物III，IV和三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF3)V的结构式如下：其中所述III，IV化合物包括R1...

【专利技术属性】
技术研发人员：邱仁华，杨晓刚，卢懂，
申请(专利权)人：湖南大学，
类型：发明
国别省市：