含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法技术

在基本上不含有水的阳离子交换树脂的存在下，使特定结构的具有烯基的环状有机聚硅氧烷和特定结构的直链或支链状有机聚硅氧烷以特定配混比例在60分钟的反应时间以内发生聚合，根据该制造方法，能够通过与将强酸、强碱物质作为催化剂的以往的制造方法相比生产率更高、且成本更低的简化的工序，制造粘度较低的含有烯基的有机聚硅氧烷。含有烯基的有机聚硅氧烷。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法


[0001]本专利技术涉及含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法。更详细地，涉及通过使原料的混合液在阳离子交换树脂的存在下聚合的简便的工序，工业上有利地制造含有烯基的有机聚硅氧烷的方法。

技术介绍

[0002]以往，作为含有烯基的有机聚硅氧烷的制造，作为原料使用链状、环状的有机聚硅氧烷，作为催化剂使用强酸、强碱物质来进行的方案是众所周知的。例如，非专利文献1中，示出了作为强酸使用盐酸、硫酸、磷酸、三氟甲磺酸等、作为强碱使用氢氧化钠、氢氧化钾、或它们的硅烷醇盐等的制造例。
[0003]另一方面，作为含有烯基的有机聚硅氧烷的用途，大量报告了在该有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷中加入铂族金属系催化剂得到的固化性有机聚硅氧烷组合物，为了防止纸、塑料等片状基材与压敏粘合材料的粘接、粘固，一直以来已知作为在基材表面形成该组合物的固化覆膜得到的剥离片的利用(专利文献1：日本特开昭47
‑
32072号公报)。通过这样的氢化硅烷化反应形成固化覆膜的方法由于固化性优异，能够应对从轻剥离到重剥离的各种剥离特性的要求，因此被广泛使用。
[0004]作为通过氢化硅烷化反应固化从而形成覆膜的固化性有机聚硅氧烷组合物，存在使该组合物溶解于有机溶剂的类型、使用乳化剂使其分散于水中从而形成乳液的类型、以及不包含溶剂的无溶剂型类型。溶剂型具有对人体、环境有害等缺点。乳液型具有需要较高的能量用于除去水，而且由于乳化剂残留，所得到的固化覆膜对基材的密合性降低等问题。因此，近年来，大多使用无溶剂型的固化性有机聚硅氧烷组合物。
[0005]在无溶剂型的固化性有机聚硅氧烷组合物中，从涂布性的观点出发，使用粘度较低的含有烯基的有机聚硅氧烷，从前文所述的需求的提高出发，期望制造品质更稳定、生产率更高、成本更低的含有烯基的有机聚硅氧烷。
[0006]作为这样的生产率高的制造方法，报告了离子交换树脂等固体催化剂的使用，例如，在专利文献2(日本特表2012
‑
512272号公报)中，记载了具备在相对于离子交换树脂催化剂的干燥质量含有6～19质量％的水的离子交换树脂催化剂的存在下使至少2个硅氧烷反应的工序的硅氧烷的制造方法。通过规定离子交换树脂催化剂中的水的含量，能够缩短反应时间并再利用离子交换树脂催化剂，但在反应时需要调整水的含量，工序变得繁杂。另外，所制造的是有机氢聚硅氧烷，没有提及含有烯基的有机聚硅氧烷。
[0007]专利文献3(日本特开2011
‑
219647号公报)中记载了使有机烷氧基硅烷和水连续地通过填充有阳离子交换树脂的筒状容器的含有硅烷醇基的有机硅烷和有机聚硅氧烷的制造方法。虽然是使其连续地通过筒状容器等生产率非常高的制造方法，但其涉及含有硅烷醇基的有机聚硅氧烷的制造方法，没有提及含有烯基的有机聚硅氧烷。
[0008]专利文献4～6(日本特开2012
‑
140391号公报、日本特开2013
‑
36000号公报、日本特开平7
‑
316299号公报)中，记载了使用各种离子交换树脂的有机聚硅氧烷的制造方法，但
所含有的官能团为硅烷醇基、氨基、(甲基)丙烯酰基，均未提及含有烯基的有机聚硅氧烷。另外，反应时间为5～24小时，非常长，因此均不能说是生产率高的制造方法。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1：日本特开昭47
‑
32072号公报
[0012]专利文献2：日本特表2012
‑
512272号公报
[0013]专利文献3：日本特开2011
‑
219647号公报
[0014]专利文献4：日本特开2012
‑
140391号公报
[0015]专利文献5：日本特开2013
‑
36000号公报
[0016]专利文献6：日本特开平7
‑
316299号公报
[0017]非专利文献
[0018]非专利文献1：
シリコーンハンドブック
(伊藤邦雄編、日刊工業新聞社)

技术实现思路

[0019]专利技术要解决的课题
[0020]本专利技术是鉴于上述情况而完成的，目的为提供粘度较低的含有烯基的有机聚硅氧烷、以及生产率更高、成本更低地制造该有机聚硅氧烷的方法。
[0021]用于解决课题的手段
[0022]本专利技术人们为了实现上述目的而反复进行了深入研究，结果发现，通过在基本上不含有水的阳离子交换树脂的存在下，使具有烯基的环状有机聚硅氧烷和直链或支链状有机聚硅氧烷以特定配混比例在60分钟的反应时间以内发生聚合的制造方法，能够实现上述目的，从而完成了本专利技术。
[0023]即，本专利技术提供下述含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法。
[0024][1][0025]含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法，该制造方法是由下述平均组成式(3)所表示的含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法，其特征在于，将将(a1)由下述通式(1)所表示的环状有机聚硅氧烷和(a2)由下述平均组成式(2)所表示的直链或支链状有机聚硅氧烷以(a1)成分中的R
12
SiO
2/2
单元与(a2)成分的摩尔比计为1:1～498:1的比例配混，在(a3)基本上不含有水的阳离子交换树脂的存在下，在60分钟的反应时间以内发生聚合，
[0026][化1][0027][0028](式中，R1相互独立地为未取代或取代的碳原子数1～12的一价烃基，a为满足3≤a≤6的整数。)
[0029][化2][0030][0031](式中，R2相互独立地为未取代或取代的碳原子数1～12的一价烃基，b为2以上的整数，c为0以上的整数，d为0以上的整数，e为0以上的整数，以及2≤b+c+d+e≤50。其中，所述R1和R2中的至少2个为烯基。)
[0032][化3][0033][0034](式中，R3相互独立地为未取代或取代的碳原子数1～12的一价烃基，R3中的至少2个为烯基，f为2以上的整数，g为3以上的整数，h为0以上的整数，i为0以上的整数，以及10≤f+g+h+i≤500。)
[0035][2][0036]根据[1]所述的含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法，其中，使所述(a1)成分和(a2)成分的混合液连续地通过填充有所述阳离子交换树脂的柱来进行聚合。
[0037][3][0038]根据[1]或[2]所述的含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法，其中，所述阳离子交换树脂的水分含有率为1.6质量％以下。
[0039][4][0040]根据[1]～[3]中任一项所述的含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法，其中，所述阳离子交换树脂为苯乙烯
‑
二乙烯基苯磺酸共聚物。
[0041][5][0042]根据[1]～[4]中任一项所述的含有烯基的有机聚硅氧烷的制造本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法，该制造方法是由下述平均组成式(3)所表示的含有烯基的有机聚硅氧烷的制造方法，其特征在于，将(a1)由下述通式(1)所表示的环状有机聚硅氧烷和(a2)由下述平均组成式(2)所表示的直链或支链状有机聚硅氧烷以(a1)成分中的R
12
SiO
2/2
单元与(a2)成分的摩尔比计为1:1～498:1的比例配混，在(a3)基本上不含有水的阳离子交换树脂的存在下，在60分钟的反应时间以内发生聚合，[化1]式中，R1相互独立地为未取代或取代的碳原子数1～12的一价烃基，a为满足3≤a≤6的整数，[化2]式中，R2相互独立地为未取代或取代的碳原子数1～12的一价烃基，b为2以上的整数，c为0以上的整数，d为0以上的整数，e为0以上的整数，以及2≤b+c+d+e≤50，其中，所述R1和R2中的至少2个为烯基，[化3]式中，R3相互独立...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林中，山本洋敬，井原俊明，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：