浸渍成型用组合物及其成型体制造技术

一种浸渍成型用组合物，其至少含有：含有羧基的丁腈橡胶弹性体、环氧交联剂以及pH调节剂，所述环氧交联剂含有环氧化合物，所述环氧化合物在1分子中具有3个以上的缩水甘油基醚基，且持有具有脂环族、脂肪族或芳香族的烃的母骨架，上述弹性体包含来源于共轭二烯单体的结构单元50重量％以上78重量％以下，来源于烯属不饱和腈单体的结构单元20重量％以上30重量％以下，以及来源于烯属不饱和羧酸单体的结构单元3.5重量％以上6重量％以下，上述弹性体的MEK不溶解成分量为60重量％以上80重量％以下，并且上述环氧交联剂的MIBK/水分配率为50％以上。50％以上。50％以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】浸渍成型用组合物及其成型体


[0001]本专利技术涉及浸渍成型用组合物及其成型体。

技术介绍

[0002]已知将天然橡胶、合成橡胶的胶乳组合物进行浸渍成型而得的手套、避孕套、导管(katheter)、管(tube)、气球、管接头、囊(sack)等成型体。
[0003]由天然橡胶获得的成型体具有橡胶原本的应力保持率高并且柔软而优异的橡胶弹性，但是另一方面，天然橡胶胶乳含有使人体发生I型变态反应症状那样的蛋白质，因此在与人体直接接触那样的制品的情况下被报道了许多问题。
[0004]与此相对，由合成橡胶获得的成型体不含蛋白质，因此具有I型变态反应的问题少这样的优点。作为合成橡胶，已知异戊二烯橡胶、氯丁橡胶、含有羧基的丙烯腈丁二烯橡胶(XNBR)。这些之中，异戊二烯橡胶的结构与天然橡胶近似，具有接近于天然橡胶的应力保持率高且柔软的橡胶弹性。此外，氯丁二烯在结构上将丁二烯的一部分进行了氯化，与异戊二烯橡胶同样地具有应力保持率比较高且柔软的橡胶弹性。然而，它们都具有非常昂贵这样的缺点。
[0005]作为异戊二烯橡胶的原料的异戊二烯单体通过丙烯的二聚化法、异戊烯的脱氢化法、C5馏分的溶剂提取法等而生产，与丁二烯可由石油制造时的C4馏分的精馏而大量获得的情况相比，需要化学反应、复杂的制造工艺。进而，由于异戊二烯单体的聚合是在通过溶液聚合制造异戊二烯橡胶之后，进行溶剂分离，制成浸渍用异戊二烯橡胶胶乳，因此成为与水的乳化物。这样直至利用由异戊二烯橡胶形成的成型体之前，经由包含各种化学反应的制造工艺。
[0006]另一方面，就氯丁二烯而言，主流是通过使由乙炔的二聚化而得的单乙烯基乙炔与盐酸进行加成反应，从而工业获得的制造方法，不能以低价制造。
[0007]另一方面，XNBR为将丁二烯、丙烯腈和不饱和羧酸进行共聚而得，能够低价且大量地生产，因此大多用于浸渍成型体的制造。以往，利用硫和硫化促进剂使丁二烯残基间进行共价键合，利用锌使羧基(X)间进行离子交联来制造成型体，但是由硫化促进剂引起的IV型变态反应的发生成为问题，因此近年来，提出了不使用硫和硫化促进剂的无促进剂的成型体。例如，提出了利用交联性有机化合物的自交联(专利文献1)、利用聚碳二亚胺化合物、环氧化合物等有机交联剂的交联(专利文献2、3)、利用与共价键合接近的使用了铝等金属交联剂的交联(专利文献4)的浸渍成型体。
[0008]如上述那样，XNBR为将丁二烯、丙烯腈和不饱和羧酸进行共聚而得的。丁二烯的双键承担作为橡胶的特性。这意味着丁二烯是作为基础的成分。丙烯腈和不饱和羧酸是通过与丁二烯进行共聚而对于XNBR的特性赋予变化的成分，根据含量的不同，能够展现耐化学性、抗拉强度、伸长率、模量等各种特性。
[0009]此外，XNBR中，通过调整聚合温度、链转移剂、聚合方法、聚合转化率，可左右所得的胶乳的成膜性、制造上的容易性、物性。
[0010]以手套为例来看，近年来为了改善薄手套的抗拉强度，主要使用通过低温聚合而制造的XNBR，在抗拉强度、伸长率方面获得了满意的成型体。通过低温聚合，XNBR成为直链状的高分子，XNBR单体的抗拉强度提高。而且就直链状的XNBR乳胶而言，当使pH处于碱侧时，XNBR的羧酸容易离子化，成为羧酸根离子而在XNBR粒子表面上取向，因此易于利用金属离子生成金属离子交联，粒子间的强度提高。另一方面，直链系的XNBR与分支的XNBR相比，橡胶弹性降低，因此在作为基本物性的应力保持率、柔软性这样的橡胶弹性方面，变得比天然橡胶越来越差。
[0011]现有技术文献
[0012]专利文献
[0013]专利文献1：国际公开第2012/043894号
[0014]专利文献2：国际公开第2017/217542号
[0015]专利文献3：国际公开第2019/194056号
[0016]专利文献4：日本特开2018
‑
9272号公报

技术实现思路

[0017]专利技术所要解决的课题
[0018]如上述那样，对于XNBR，提出了各种交联方法，但是对于应力保持率、柔软性没能得到满意的结果，期望得到改善。
[0019]因此，在本专利技术中，课题在于提供使用XNBR等含有羧基的丁腈橡胶弹性体，维持手套所需要的抗拉强度、疲劳耐久性的同时，改善应力保持率和柔软性，穿戴性、贴合感、袖口部的松紧、使用指尖的细微的操作的容易性得以改善的手套。
[0020]用于解决课题的方法
[0021]本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，作为弹性体，使用赋予了适度的交联结构的弹性体，特别是具有特定范围的含量的MEK不溶解成分量的弹性体，进而，在制作使用了包含该弹性体的浸渍成型用组合物的浸渍成型体的工序中，使用特定的有机交联剂进行交联，从而能够制作保持低模量(柔软性)的同时，应力保持率高的成型体，由此完成了本专利技术。
[0022][1]一种浸渍成型用组合物，其至少含有：含有羧基的丁腈橡胶弹性体、环氧交联剂以及pH调节剂，所述环氧交联剂含有环氧化合物，所述环氧化合物在1分子中具有3个以上的缩水甘油基醚基，并且持有具有脂环族、脂肪族或芳香族的烃的母骨架，
[0023]上述弹性体包含来源于共轭二烯单体的结构单元60重量％以上78重量％以下，来源于烯属不饱和腈单体的结构单元20重量％以上30重量％以下，以及来源于烯属不饱和羧酸单体的结构单元3.5重量％以上6重量％以下，上述弹性体的MEK不溶解成分量为60重量％以上80重量％以下，并且，
[0024]上述环氧交联剂利用下述测定方法得到的MIBK/水分配率为50％以上。
[0025]MIBK/水分配率测定方法：在试管中精密称量水5.0g、甲基异丁基酮(MIBK)5.0g和环氧交联剂0.5g，在23℃
±
2℃搅拌混合3分钟之后，以1.0
×
103G离心分离10分钟，使其分离为水层和MIBK层。接着，分离收集MIBK层，计量，通过下式算出MIBK/水分配率。
[0026]MIBK/水分配率(％)＝(分配后MIBK层重量(g)
‑
分配前MIBK重量(g))/交联剂添加
重量(g)
×
100
[0027]将上述测定进行3次，将平均值设为MIBK/水分配率。
[0028][2]根据[1]所述的浸渍成型用组合物，上述弹性体的来源于烯属不饱和羧酸单体的结构单元为3.5重量％以上5.0重量％以下。
[0029][3]根据[1]或[2]中任一项所述的浸渍成型用组合物，上述环氧交联剂的添加量相对于上述弹性体100重量份为0.3重量份以上2.5重量份以下。
[0030][4]根据[1]～[3]中任一项所述的浸渍成型用组合物，通过上述pH调节剂，pH被调整为9.5以上10.5以下。
[0031][5]根据[1]～[4]中任一项所述的浸渍成型用组合物，其进一步包含氧化锌作为交联剂。
[0032][6本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种浸渍成型用组合物，其至少含有：含有羧基的丁腈橡胶弹性体、环氧交联剂以及pH调节剂，所述环氧交联剂含有环氧化合物，所述环氧化合物在1分子中具有3个以上的缩水甘油基醚基，且持有具有脂环族、脂肪族或芳香族的烃的母骨架，所述弹性体包含来源于共轭二烯单体的结构单元50重量％以上78重量％以下，来源于烯属不饱和腈单体的结构单元20重量％以上30重量％以下，以及来源于烯属不饱和羧酸单体的结构单元3.5重量％以上6重量％以下，所述弹性体的MEK不溶解成分量为60重量％以上80重量％以下，并且，所述环氧交联剂利用下述测定方法得到的MIBK/水分配率为50％以上，MIBK/水分配率测定方法：在试管中精密称量水5.0g、甲基异丁基酮即MIBK5.0g和环氧交联剂0.5g，在23℃
±
2℃搅拌混合3分钟之后，以1.0
×
103G离心分离10分钟，使其分离为水层和MIBK层，接着，分离收集MIBK层，计量，通过下式算出MIBK/水分配率，MIBK/水分配率(％)＝(分配后MIBK层重量(g)
‑
分配前MIBK重量(g))/交联剂添加重量(g)
×
100将所述测定进行3次，将平均值设为MIBK/水分配率。2.根据权利要求1所述的浸渍成型用组合物，所述弹性体的来源于烯属不饱和羧酸单体的结构单元为3.5重量％以上5.0重量％以下。3.根据权利要求1或2中任一项所述的浸渍成型用组合物，所述环氧交联剂的添加量相对于所述弹性体100重量份为0.3重量份以上2.5重量份以下。4.根据权利要求1～3中任一项所述的浸渍成型用组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：榎本宪秀，森永充志，太田久纪，
申请(专利权)人：曼谷特殊合成材料有限公司，
类型：发明
国别省市：