一种水相中合成1,3-二取代硫脲的方法技术

本发明专利技术提供一种1,3

【技术实现步骤摘要】
一种水相中合成1,3
‑
二取代硫脲的方法


[0001]本专利技术涉及有机化学
，具体涉及一种在水相中合成1,3
‑
二取代硫脲的方法。

技术介绍

[0002]硫脲化合物参与的化学反应众多。是一类重要的有机中间体。在医学上，部分硫脲衍生物已被证实具有良好的抗肿瘤活性(Medicinal Chemistry Research 2007,16(6),300
‑
318)。在农业领域，许多硫脲衍生物被用于除草剂、杀虫剂(Chinese J.Org.Chem.2014,34(12),2517
‑
2522)。在有机合成领域，硫脲类化合物不仅是许多重要化合物的合成中间体，还可以用作有机催化剂(Chinese J.Org.Chem.2007,27(12),1491
‑
1501)。
[0003]硫脲类化合物常见的合成方法是由硫代光气和苯胺为原料制备而成(Chinese J.Org.Chem.2010,30(02),173
‑
180)，但是该方法所用到的硫代光气是一种剧毒原料，使用过程中存在安全隐患，并且反应过程中会排放大量废气造成环境污染。除此之外还可通过异硫氰酸酯和胺为原料合成(J.Am.Chem.Soc.2007,129(35),10632
‑
10633.)，但该方法普遍需要用到有毒的有机溶剂。因此，开发一种高效简便、环境友好且底物适应性广的1,3
‑
二取代硫脲合成方法具有较高的理论和实际应用价值。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种在水相中合成1,3
‑
二取代硫脲的方法，该方法以异硫氰酸酯为原料，在水中，以二甲氨基吡啶(DMAP)作碱，100℃的条件下制备1,3
‑
二取代硫脲的新方法，在专利技术中，以异硫氰酸酯为原料简单高效地合成1,3
‑
二取代硫脲，该反应原料简单易得，操作方便，产率较高。
[0005]本专利技术的目的是通过下述技术方案予以实现：一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，以异硫氰酸酯作为反应底物，在碱性条件下经溶剂溶解，生成胺中间体，胺中间体和异硫氰酸酯在碱性条件下，发生缩合反应，制得1,3
‑
二取代硫脲；
[0006]具体方法包括以下步骤：
[0007]空气氛围中，将0.2
‑
0.4mmol的异硫氰酸苯酯，0.2
‑
0.4mmol的二甲氨基吡啶，于90
‑
100℃下,水中磁力搅拌8
‑
10h，反应过程中用TLC监测至完全反应后，加入乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂后经柱层析分离得纯净的二苯基硫脲。
[0008]进一步地，所述异硫氰酸酯为异硫氰酸苯酯、异硫氰酸乙酯、4
‑
甲氧基苯基异硫氰酸酯、异硫氰酸对甲苯酯、异硫氰酸间甲苯酯、4
‑
氯异硫氰酸苯酯中的任意一种。
[0009]进一步地，所述溶剂为水。
[0010]进一步地，所述碱为二甲氨基吡啶。
[0011]进一步地，所述缩合反应的温度为90
‑
100℃。
[0012]一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，具体方法包括以下步骤：
[0013]空气氛围中，将0.4mmol的异硫氰酸苯酯，0.4mmol的二甲氨基吡啶，于100℃下,水中磁力搅拌10h，反应过程中用TLC监测至完全反应后，加入乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂后经柱层析分离得纯净的二苯基硫脲3a，分离产率：90％。
[0014]一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，具体方法包括以下步骤：
[0015]空气氛围中，将0.4mmol的对甲基异硫氰酸苯酯，0.4mmol的二甲氨基吡啶，于100℃下,水中磁力搅拌10h，反应过程中用TLC监测至完全反应后，加入乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂后经柱层析分离得纯净的1,3
‑
双(4
‑
甲基苯基)硫脲3c，分离产率：89％。
[0016]一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，具体方法包括以下步骤：
[0017]空气氛围中，将0.2mmol的异硫氰酸乙酯，0.2mmol的异硫氰酸间甲苯酯，0.4mmol的二甲氨基吡啶，于100℃下,水中磁力搅拌10h，反应过程中用TLC监测至完全反应后，加入乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂后经柱层析分离得纯净的1
‑
乙基
‑3‑
(3
‑
甲基苯基)
‑2‑
硫脲3g，分离产率：72％。
[0018]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0019]本专利技术采用异硫氰酸苯酯为原料在水中合成1,3
‑
二取代硫脲。反应以水为溶剂，原料简单易得，因此反应成本低；
[0020]本专利技术反应为一步合成，操作简便，反应效率高，反应底物适用性广，产率高，绿色环保，具有可观的应用前景。
附图说明
[0021]图1：化合物3a的氢谱。
[0022]图2：化合物3a的碳谱。
具体实施方式
[0023]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0024]结合图1
‑
2具体对本专利技术做进一步阐述，一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，以异硫氰酸酯作为反应底物，在碱性条件下经溶剂溶解，生成胺中间体，胺中间体和异硫氰酸酯在碱性条件下，发生缩合反应，制得1,3
‑
二取代硫脲；
[0025]具体方法包括以下步骤：
[0026]空气氛围中，将0.2
‑
0.4mmol的异硫氰酸苯酯，0.2
‑
0.4mmol的二甲氨基吡啶，于90
‑
100℃下,水中磁力搅拌8
‑
10h，反应过程中用TLC监测至完全反应后，加入乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂后经柱层析分离得纯净的二苯基硫脲。
[0027]本专利技术进一步优选的技术方案：所述异硫氰酸酯为异硫氰酸苯酯、异硫氰酸乙酯、4
‑
甲氧基苯基异硫氰酸酯、异硫氰酸对甲苯酯、异硫氰酸间甲苯酯、4
‑
氯异硫氰酸苯酯中的任意一种。
[0028]本专利技术进一步优选的技术方案：所述溶剂为水。
[0029]本专利技术进一步优选的技术方案：所述碱为二甲氨基吡啶。
[0030]本专利技术进一步优选的技术方案：所述缩合反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，其特征在于，以异硫氰酸酯作为反应底物，在碱性条件下经溶剂溶解，生成胺中间体，胺中间体和异硫氰酸酯在碱性条件下，发生缩合反应，制得1,3
‑
二取代硫脲；具体方法包括以下步骤：空气氛围中，将0.2
‑
0.4mmol的异硫氰酸苯酯，0.2
‑
0.4mmol的二甲氨基吡啶，于90
‑
100℃下,水中磁力搅拌8
‑
10h，反应过程中用TLC监测至完全反应后，加入乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂后经柱层析分离得纯净的二苯基硫脲。2.根据权利要求1所述的一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，其特征在于，所述异硫氰酸酯为异硫氰酸苯酯、异硫氰酸乙酯、4
‑
甲氧基苯基异硫氰酸酯、异硫氰酸对甲苯酯、异硫氰酸间甲苯酯、4
‑
氯异硫氰酸苯酯中的任意一种。3.根据权利要求1所述的一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，其特征在于，所述溶剂为水。4.根据权利要求1所述的一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，其特征在于，所述碱为二甲氨基吡啶。5.根据权利要求1所述的一种1,3
‑
二取代硫脲的合成方法，其特征在于，所述缩合反应的温度为90
‑
100℃。6.根据权利要求1所述的一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：张春艳，杨义华，钟品勇，
申请(专利权)人：吉安宏达秋科技有限公司，
类型：发明
国别省市：