一种含氮β-酮砜化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含氮β

【技术实现步骤摘要】
一种含氮
β
‑
酮砜化合物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机化学合成
，具体涉及一种含氮β
‑
酮砜化合物及其制备方法。

技术介绍

[0002]设计高效且环境友好的方法构建磺酰基单元一直是有机化学的研究热点，β
‑
酮砜是一类重要的磺酰基类化合物，在药物、生物制药、材料科学领域都有着广泛的应用，此类化合物表现出广泛的生物性质，包括抗真菌，抗细菌和非核苷抑制剂等性质，因此，发展β
‑
酮砜的合成方法具有重要的意义。
[0003]现有的已经报道关于含氮β
‑
酮砜的合成方法都是需要用到碘单质或者产生碘单质中间体，对环境有污染，且底物适应性不广。目前合成含氮β
‑
酮砜的方法主要有以下几种：第一种方法是邻碘氧基苯甲酸(IBX)和催化量的碘的组合促进1,3
‑
二羰基化合物与亚磺酸钠的脱酰基磺酰化反应，生成β
‑
羰基砜，此方法的缺点是使用有毒的碘作为反应的催化剂，最后形成的碘化物污染环境，不符合绿色化学的理念，且此方法对于含氮β
‑
酮砜底物适应性不好；第二种方法是亚磺酸酯和1,3
‑
二羰基化合物电化学合成β
‑
酮砜，此方法是以碘化铵作为电解质，通过1,3
‑
二酮化合物与亚磺酸盐合成出了β
‑
酮砜，其缺点在于电化学合成过程中，NH4I会产生碘单质对环境有污染，且对于含氮β/>‑
酮砜的适用性不广，此反应仅局限于实验室，不能将这个反应放大，对于实际应用的作用小很多。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种含氮β
‑
酮砜化合物及其制备方法，解决现有的合成方法需要用到碘单质或者产生碘单质中间体，对环境有污染，且底物适应性不强，不能一次合成大量含氮β
‑
酮砜的技术问题。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术采取如下技术方案：
[0006]一种含氮β
‑
酮砜化合物的合成方法，所述合成方法如下：将炔酰胺底物、N
‑
氟代双苯磺酰胺(NFSI)、2,9
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉(NC)和催化剂加入到有机溶剂乙腈中，在氮气气氛中、室温下进行反应，待反应完成后，用乙酸乙酯和水萃取，并用乙酸乙酯反萃水层，将得到的有机层进行洗涤、减压蒸馏和层析色谱分离纯化，即得到含氮β
‑
酮砜化合物；
[0007]所述炔酰胺底物的结构式为
[0008]所述催化剂为含铜化合物。
[0009]优选的，所述含氮β
‑
酮砜化合物的合成路线如下：
[0010][0011]优选的，R1选自芳香族化合物，R2选自磺酰基团。
[0012]优选的，所述含铜化合物为硫酸铜、氧化亚铜、碘化铜中的一种或多种；
[0013]进一步优选的，所述含铜化合物为硫酸铜。
[0014]优选的，所述炔酰胺底物、N
‑
氟代双苯磺酰胺、2,9
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉和催化剂的摩尔比为1
‑
2:2
‑
3:0.06
‑
0.2:0.05
‑
0.10，进一步优选的，所述炔酰胺底物、N
‑
氟代双苯磺酰胺、2,9
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉和催化剂的摩尔比为2:2.6:0.06:0.05。
[0015]优选的，所述炔酰胺底物与有机溶剂的摩尔体积比为0.1
‑
0.2mmol:1
‑
4mL。
[0016]优选的，反应时间为6
‑
10h。
[0017]本专利技术还提供上述合成方法所制备得到的含氮β
‑
酮砜化合物，所述含氮β
‑
酮砜化合物的结构式为
[0018]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
[0019]本专利技术使用廉价的含铜化合物催化炔酰胺底物与N
‑
氟代双苯磺酰胺(NFSI)进行保护基迁移反应一步合成含氮原子β
‑
酮砜，本专利技术中所使用的炔酰胺底物的制备方法比较成熟，含铜化合物是廉价易得的催化剂，NFSI也是市面上易得的原料，本专利技术的合成方法条件温和，仅室温就可反应，反应原料来源广泛，成本低廉，采用本专利技术的合成方法所合成的含氮β
‑
酮砜产率最高能达到94％。
附图说明
[0020]图1是本专利技术实施例1中产物的核磁氢谱；
[0021]图2是本专利技术实施例1中产物的核磁碳谱；
[0022]图3是本专利技术实施例2中产物的核磁氢谱；
[0023]图4是本专利技术实施例2中产物的核磁碳谱；
[0024]图5是本专利技术实施例3中产物的核磁氢谱；
[0025]图6是本专利技术实施例3中产物的核磁碳谱；
[0026]图7是本专利技术实施例4中产物的核磁氢谱；
[0027]图8是本专利技术实施例4中产物的核磁碳谱；
[0028]图9是本专利技术实施例5中产物的核磁氢谱；
[0029]图10是本专利技术实施例5中产物的核磁碳谱；
[0030]图11是本专利技术实施例6中产物的核磁氢谱；
[0031]图12是本专利技术实施例6中产物的核磁碳谱；
[0032]图13是本专利技术实施例7中产物的核磁氢谱；
[0033]图14是本专利技术实施例7中产物的核磁碳谱；
[0034]图15是本专利技术实施例8中产物的核磁氢谱；
[0035]图16是本专利技术实施例8中产物的核磁碳谱。
具体实施方式
[0036]以下通过具体较佳实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术并不仅限于以下
的实施例。
[0037]需要说明的是，无特殊说明外，本专利技术中涉及到的化学试剂均通过商业渠道购买。
[0038]实施例1
[0039]在氮气气氛下，向干燥的10mL支口管中，依次加入0.2mmol N
‑
乙炔基
‑
N
‑
(3,5
‑
二氯基苯基)
‑4‑
甲基苯磺酰胺、0.26mmol N
‑
氟代双苯磺酰胺、0.005mmol CuSO4、0.006mmol 2,9
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉和2mL无水乙腈在室温下搅拌反应8小时，待反应结束之后，乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤并浓缩溶剂，粗产品通过柱层析色谱分离纯化得到含氮β
‑
酮砜化合物，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含氮β
‑
酮砜化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法如下：将炔酰胺底物、N
‑
氟代双苯磺酰胺(NFSI)、2,9
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉(NC)和催化剂加入到有机溶剂乙腈中，在氮气气氛中、室温下进行反应，待反应完成后，用乙酸乙酯和水萃取，并用乙酸乙酯反萃水层，将得到的有机层进行洗涤、减压蒸馏和层析色谱分离纯化，即得到含氮β
‑
酮砜化合物；所述炔酰胺底物的结构式为所述催化剂为含铜化合物。2.根据权利要求1所述的含氮β
‑
酮砜化合物的合成方法，其特征在于，所述含氮β
‑
酮砜化合物的合成路线如下：3.根据权利要求1所述的含氮β
‑
酮砜化合物的合成方法，其特征在于，R1选自芳香族化合物，R2选自磺酰基团。4.根据权利要求1所述的含氮β
‑
酮砜化合物的合成方法，其特征在于，所述含铜化合物为硫酸铜、氧化亚铜、碘化铜中的一种或多种。5.根据权利要求4所述的含氮β
‑
酮砜化合物的合成方法，其特征在于，所述含铜化合物为硫酸铜。6.根据权利要求1所述的含氮β
‑
酮砜化合物的合成方法，其特征在于，所述炔酰胺底物、N

【专利技术属性】
技术研发人员：李怀峰，李小锋，赵磊，
申请(专利权)人：广西师范大学，
类型：发明
国别省市：