一种制革酶脱毛方法技术

本发明专利技术属于皮革的加工制造技术领域，公开了一种制革酶脱毛方法，在酶脱毛过程中，待蛋白酶充分渗透皮张粒面层，且将大部分毛脱除之后，用环境友好的蛋白质、肽或氨基酸类抑制剂大幅降低或完全抑制皮张表层的蛋白酶活力，缩短蛋白酶对皮张表层胶原纤维的作用时间，有效保护皮粒面层不被蛋白酶损伤，解决现有制革酶脱毛技术容易损伤粒面、造成松面等降低皮革品质的技术问题。质的技术问题。

【技术实现步骤摘要】
一种制革酶脱毛方法


[0001]本专利技术属于皮革的加工制造
，具体涉及一种制革酶脱毛方法以及采用该方法制得的皮革。

技术介绍

[0002]脱毛是一道从皮上除去毛和表皮的制革工序，有碱法烂毛脱毛、碱免疫保毛脱毛、酶脱毛等多种方式。碱法烂毛脱毛是制革行业普遍采用的经济、有效的脱毛方法，但它会导致制革废水硫化物浓度过高，并产生大量难以处理的石灰淤泥和无法回收利用的毛降解产物，增加废水的悬浮物和有机物含量。碱免疫保毛脱毛法可以降低毛的水解程度，有效减少脱毛废液的悬浮物和有机物含量，有些碱免疫保毛脱毛法还能在一定程度上减少硫化物的用量，从而降低制革废水的硫化物污染负荷。酶脱毛因为脱除的毛形状基本完整、便于回收利用，且酶制剂本身低毒环保，一直被认为是最清洁的脱毛方法。但是，酶脱毛一旦操作不慎就容易损伤皮胶原纤维，特别是皮张粒面的胶原纤维，产生伤面、松面等质量缺陷，这严重阻碍了酶脱毛的推广应用。
[0003]为了解决酶脱毛法容易使皮革松面、烂面的技术问题，一些研究者专利技术了通过赋予皮胶原更强的耐酶解性能，来保护皮粒面不被蛋白酶过度或长时间作用的酶脱毛方法。例如，中国专利CN107893133A“一种制革用牛皮酶脱毛方法”公开了一种先用金属盐（硫酸锰，硫酸锌，硫酸镁，氯化锰，氯化锌，氯化镁中的一种）对牛皮进行免疫处理，再用酶制剂脱毛的方法；中国专利CN112961946A“一种动物皮的酶法脱毛中保护皮粒面的方法”公开了一种先用钙溶液预处理动物皮，再加入蛋白酶或含蛋白酶的复合酶进行脱毛的方法；中国专利CN113061669A“一种对皮表面进行钙盐矿化包覆保护皮粒面的酶脱毛方法”公开了一种先用钙盐对动物皮表面进行矿化包覆预处理，再加入蛋白酶或含蛋白酶的复合酶进行脱毛的方法；中国专利CN113373270A“一种酶脱毛粒面保护剂及一种原料皮脱毛方法”公开了一种由二醛化合物和氨基化合物制备的酶脱毛粒面保护剂，以及先加入复合酶进行脱毛，待边幅部位毛根松动后，再加入保护剂对粒面胶原纤维进行轻微鞣制固定的脱毛方法。
[0004]与以上通过处理和保护皮胶原本身来降低皮粒面损伤的酶脱毛方法不同，一些研究者专利技术了通过控制蛋白酶活力来防止皮革伤面和松面的酶脱毛方法。例如，中国专利CN103060487A“减小皮革损伤的脱毛酶制剂”公开了一种复配而成的脱毛酶制剂，该酶制剂选择合适的蛋白酶制剂（2709蛋白酶）和特定的蛋白酶抑制剂（EDTA）复配，EDTA可以抑制其中的胶原酶活力；中国专利CN104711379A“一种用于消除牛皮皮革粒面伤害的酶脱毛方法”公开了一种先用胶原酶抑制剂（没食子酸钠、丙二酸钠、丁二酸钠、己二酸钠、谷氨酸钠和羟肟酸钠中的至少一种）预处理浸水牛皮，再用脱毛酶制剂进行脱毛的方法，能使脱毛酶中的胶原酶得到抑制；中国专利CN114891932A“一种采用Cu(II)离子复合抑制剂体系的酶脱毛方法”公开了一种先加入第一种抑制剂（可溶性Cu(II)盐）、再加入第二种抑制剂（二元羧酸盐或六水三氯化铁）预处理皮张，最后加入蛋白酶脱毛的方法，也可以降低胶原酶活力；中国专利CN105132600A“调控蛋白酶对动物皮内胶原蛋白和弹性蛋白选择性作用的方法”公
开了一种先用阴离子表面活性剂（长链烷基硫酸盐、长链烷基磺酸盐中的至少一种）预处理动物皮，再用蛋白酶对动物皮进行酶脱毛，或者先用阴离子表面活性剂预处理蛋白酶，再用预处理过的蛋白酶对动物皮进行酶脱毛的方法，该方法可以一定程度上抑制蛋白酶水解胶原的活力。然而，脱毛酶制剂的主要酶组分——非胶原酶的蛋白酶，对蛋白质底物（包括非胶原蛋白和胶原蛋白）的选择性属于相对特异性（不是绝对特异性），即在水解非胶原蛋白的同时会不可避免地催化水解胶原蛋白。因此，仅仅抑制胶原酶活力还是难以避免皮胶原在酶脱毛后期被蛋白酶过度水解，进而出现皮革伤面和松面等问题。此外，上述抑制剂如EDTA、金属盐、阴离子表面活性剂等，可能对环境产生负面影响。
[0005]中国专利CN110643754A“一种在制革过程调控蛋白酶催化活性的方法”公开了一种在制革过程同时使用蛋白酶可逆抑制剂和蛋白酶制剂以调控蛋白酶催化活性的方法，该方法能在脱毛初期降低蛋白酶的催化活性，待蛋白酶渗入皮张后才开始逐渐水解皮蛋白质，减少了蛋白酶对皮表层胶原纤维的作用时间和强度。该方法能解决酶脱毛容易损伤皮表层胶原纤维、降低皮革品质的技术问题，但是需要严格控制可逆抑制剂与蛋白酶的比例，在实际生产中稍有不慎就容易出现脱毛后期蛋白酶活力恢复不及时或恢复程度低的问题，减弱脱毛效果。
[0006]中国专利CN105603133A“一种原料皮脱毛方法”公开了一种先将浸水皮用复合酶脱毛，然后取出脱毛半成品，在皮表面（纤维疏松部位和皮损伤部位）喷洒蛋白抑制保护液，放置后推毛的脱毛方法；所述蛋白抑制保护液为蛋白酶活力抑制剂（氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硫酸钾、硫酸锂、十二烷基硫酸钠、拉开粉和生物酶抑制剂中的一种或多种）、动物皮蛋白保护剂（硫酸铝、甲酸铝、氯化铝和乙酸铝中的一种或多种）和水的混合液。可以看出，该方法需要使用铝盐等金属盐，是将控制蛋白酶活力与提高皮胶原耐酶解性能相结合来达到避免蛋白酶过度作用、减少松面和伤面目的的一种方法。此外，该方法需要改动一定的工艺流程，如中途要进行排水操作，将原料皮出鼓晾置滴水，得到脱毛半成品，再在脱毛半成品表面喷洒蛋白抑制保护液，最后放置、推毛，得到脱毛后的原料皮，操作相对繁琐。
[0007]鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在于克服现有酶脱毛技术中存在的缺点或不足，提供一种能防止皮革伤面和松面的酶脱毛方法。
[0009]为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案为：一种制革酶脱毛方法，在制革酶脱毛过程中，先使用蛋白酶充分渗透皮张粒面层且将大部分毛脱除后，再使用蛋白酶抑制剂抑制皮表层的蛋白酶活力；所述蛋白酶抑制剂选自蛋白质、多肽、短肽、氨基酸中任一种或多种。
[0010]优选的，所述蛋白酶抑制剂选自大豆胰蛋白酶抑制剂、南瓜胰蛋白酶抑制剂、亮肽素、抑肽酶、蛋白质水解物中任一种或多种。
[0011]优选的，所述蛋白酶选自微生物蛋白酶、动物蛋白酶和植物蛋白酶中任一种或多种。
[0012]优选的，具体方法包含：将浸水皮放入转鼓中，加入水后，调节温度至20～35℃，加入脱脂剂和蛋白酶制剂，转动脱毛总时间的1/2～5/6；
加入蛋白酶抑制剂，继续间歇转动或持续转动，直至脱毛结束；其中，所述脱毛总时间为1～6h。
[0013]优选的，按浸水皮的质量百分数计，所述水的用量为100～300%，所述脱脂剂的用量为0.1～0.5%，所述蛋白酶制剂的用量为0.5～3.0%，所述蛋白酶抑制剂的用量为1.0～9.0%。
[0014]本专利技术还公开了采用上述任一所述酶脱毛方法得到的皮革。
[0015]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：1.本专利技术提供的制革酶脱毛方法，在蛋白酶完全渗透皮张粒面层且将大部分毛脱除之后，才使用抑制剂大幅降低或者完全抑制皮张表层的蛋白酶活力，这本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制革酶脱毛方法，其特征在于，在制革酶脱毛过程中，先使用蛋白酶制剂充分渗透皮张粒面层且将大部分毛脱除后，再使用蛋白酶抑制剂抑制皮表层的蛋白酶活力；所述蛋白酶抑制剂选自蛋白质、多肽、短肽、氨基酸中任一种或多种。2.如权利要求1所述的制革酶脱毛方法，其特征在于，所述蛋白酶抑制剂选自大豆胰蛋白酶抑制剂、南瓜胰蛋白酶抑制剂、亮肽素、抑肽酶、蛋白质水解物中任一种或多种。3.如权利要求1所述的制革酶脱毛方法，其特征在于，所述蛋白酶制剂中的蛋白酶选自微生物蛋白酶、动物蛋白酶和植物蛋白酶中任一种或多种。4.如权利要求1所述的制革酶脱毛方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾运航，陈挺远，石碧，王亚楠，余跃，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：