一种新型聚酰亚胺树脂、感光聚酰亚胺树脂组合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种新型聚酰亚胺树脂、感光聚酰亚胺树脂组合物及其制备方法和应用，属于有机EL显示技术领域，结构通式如说明书所示，本发明专利技术提高了聚酰亚胺树脂薄膜的伸长率，同时降低了薄膜屈服应力，促进薄膜获得优异的耐弯折性，提高了固化膜的热力学性能和耐化学性能，可以保证获得的感光聚酰亚胺树脂组合物具有长期储存稳定性。本发明专利技术的感光聚酰亚胺树脂组合物不需要外加交联剂，从而降低了因为交联化合物发生高温分解，造成的少部分小分子在EL显示装置应用过程中挥发的情况。显示装置应用过程中挥发的情况。

【技术实现步骤摘要】
一种新型聚酰亚胺树脂、感光聚酰亚胺树脂组合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于有机EL显示
，更具体的说是涉及一种新型聚酰亚胺树脂、感光聚酰亚胺树脂组合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]一般而言，有机EL显示装置的基板上包括驱动电路、平坦化层、第一电极、绝缘层、发光层和第二电极等，通过在对置的第一电极与第二电极之间施加电压或者流过电流，就可以达到发光效果。其中，将能够通过紫外线照射形成图案的感光聚酰亚胺树脂组合物作为平坦化层用材料和绝缘层用材料备受关注。
[0003]近年来，在树脂膜基板上形成的具有柔性有机EL显示装置的开发盛行，柔性有机EL显示装置在结构上具有能够弯曲的部分和/或在被弯曲了的状态下被固定化了的部分(以下，称为弯曲部分)，在包含这样的弯曲部分的柔性有机EL显示装置中，该弯曲部分会对平坦化层、绝缘层施加一定的弯曲应力，这就对平坦化层用材料和绝缘层用材料要求具有一定的耐弯折性和柔顺性。
[0004]专利WO 2011059089A1报道了一种感光性聚酰亚胺前体组合物，选择性地将具有特定的长链烷基醚结构的脂肪族二胺导入聚酰亚胺树脂骨架中，制备的感光树脂薄膜耐弯折性强，在弯曲时不容易开裂，并且展示出了良好的显影性；专利CN 111936552A公开了一种感光性树脂组合物，将具有直链烷基的脂肪族二酸引入到聚酰胺的结构中，从而获得高伸长率和低弹性模量的固化膜，这样的固化膜还具有低收缩性和低翘曲的特点；专利WO 2017064984A1提出了一种含有脂肪族链二胺残基的聚酰亚胺树脂，由此制备出的感光树脂薄膜具有高金属密合性、高薄膜伸长率和低薄膜应力。
[0005]上述专利都是将含有脂肪族的长链基团引入聚酰胺树脂主链结构中，虽然提高了感光树脂薄膜的柔顺性，但是考虑到薄膜在EL显示装置的实际应用性，获得的树脂薄膜还需要较高的热力学性能和耐化学性能，这就需要在聚酰胺酯中额外添加具有耐高温芳香基团的残基，或者添加能够促进分子交联的热交联化合物；这种耐高温的芳香基团残基使得树脂薄膜无法获得低弹性，薄膜的低应力性变得不充分；另一方面，添加的可交联化合物在薄膜热固化处理过程中，在聚酰亚胺树脂分子间相互交联，大大提升了薄膜的热力学性能，但是也存在交联化合物容易发生高温分解情况，造成少部分小分子残留，这些小分子在EL显示装置应用过程中会缓慢挥发，从而对EL显示装置器件的使用寿命产生不利影响。
[0006]因此，如何研发一种新型聚酰亚胺树脂、感光聚酰亚胺树脂组合物及其制备方法和应用是本领域技术人员亟需解决的技术问题。

技术实现思路

[0007]有鉴于此，本专利技术提供了一种新型聚酰亚胺树脂、感光聚酰亚胺树脂组合物及其制备方法和应用。
[0008]为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0009]一种新型聚酰亚胺树脂，上述新型聚酰亚胺树脂结构通式如通式(1)所示：
[0010][0011]通式(1)中，R1选自含有2个以上碳原子的2价至8价的有机基团；R2选自含有2个以上的碳原子的2价至6价的有机基团；R3选自氢原子或碳原子数为1至20的烷基基团，优选的，R3选自氢原子或碳原子数为1至10的烷基基团，n和n1为10至100000的整数，优选的，n和n1为10至50000的整数，且n/n1＝2～20，优选的，n/n1＝3～10，m为0至2的整数；p、q为0至4的整数，且p+q＞0；
[0012]通式(1)中，X单元作为封端剂结构通式如通式(2)所示：
[0013][0014]通式(2)中，R4为氢原子、甲基、乙基和异丙基中的任意一种；R5为亚甲基；s为0至2的整数，t为1至6的整数。
[0015]优选的，通式(2)所示的X单元作为封端剂为下述化合物中的一种或多种：
[0016][0017][0018]式I
‑
1～式I
‑
30中，表示氨基残基连接位点。
[0019]优选的，X单元作为封端剂选自单胺化合物、酸酐化合物、单羧酸类化合物或二羧酸类化合物。
[0020]优选的，上述X单元作为封端剂选自苯胺、2
‑
氨基苯酚、3
‑
氨基苯酚、4
‑
氨基苯酚、3
‑
羟基
‑4‑
氨基苯酚、3
‑
羟基
‑5‑
氨基苯酚、2
‑
氨基
‑4‑
羟基苯酚、3
‑
氨基
‑4‑
羟基苯酚、1
‑
羟
基
‑4‑
氨基萘、1
‑
羟基
‑5‑
氨基萘、1
‑
羟基
‑6‑
氨基萘、1
‑
羟基
‑7‑
氨基萘、2
‑
羟基
‑5‑
氨基萘、2
‑
羟基
‑6‑
氨基萘、2
‑
羟基
‑7‑
氨基萘、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、环己烷二羧酸酐、3
‑
羟基邻苯二甲酸酐、2
‑
羧基苯酚、3
‑
羧基苯酚、4
‑
羧基苯酚、2
‑
羧基硫代苯酚、3
‑
羧基硫代苯酚、4
‑
羧基硫代苯酚、1
‑
羟基
‑8‑
羧基萘、1
‑
羟基
‑7‑
羧基萘、1
‑
羟基
‑6‑
羧基萘、1
‑
羟基
‑5‑
羧基萘、1
‑
羟基
‑4‑
羧基萘、1
‑
羟基
‑3‑
羧基萘、1
‑
羟基
‑2‑
羧基萘、2
‑
羧基苯磺酸、3
‑
羧基苯磺酸、4
‑
羧基苯磺酸、苯甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、环己烷二羧酸、3
‑
羟基邻苯二甲酸、1,2
‑
二羧基萘、1,3
‑
二羧基萘、1,4
‑
二羧基萘、1,5
‑
二羧基萘、1,6
‑
二羧基萘、1,7
‑
二羧基萘、1,8
‑
二羧基萘、2,3
‑
二羧基萘、2,6
‑
二羧基萘或2,7
‑
二羧基萘。
[0021]进一步，上述通式(1)中R1(COOR3)
m
(OH)
p
结构通式如通式(3)所示：
[0022][0023]通式(3)中，R7、R8选自碳原子数2至30的3价或4价有机基团；R6选自碳原子数3至40的具有羟基或氟原子的3价至6价有机基团；R9、R
10...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种新型聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述新型聚酰亚胺树脂结构通式如通式(1)所示：通式(1)中，R1选自含有2个以上碳原子的2价至8价的有机基团；R2选自含有2个以上的碳原子的2价至6价的有机基团；R3选自氢原子或碳原子数为1至20的烷基基团，n和n1为10至100000的整数，且n/n1＝2～20，m为0至2的整数；p、q为0至4的整数，且p+q＞0；通式(1)中，X单元作为封端剂结构通式如通式(2)所示：通式(2)中，R4为氢原子、甲基、乙基和异丙基中的任意一种；R5为亚甲基；s为0至2的整数，t为1至6的整数。2.根据权利要求1所述一种新型聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述通式(1)中R1(COOR3)
m
(OH)
p
结构通式如通式(3)所示：通式(3)中，R7、R8选自碳原子数2至30的3价或4价有机基团；R6选自碳原子数3至40的具有羟基或氟原子的3价至6价有机基团；R9、R
10
选自氢原子或碳原子数为1至10的烷基基团；n2为100至5000的整数；u、v为1或2的整数，g、h为0至4的整数。3.根据权利要求1所述一种新型聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述通式(1)中R2(OH)
q
结构通式如通式(4)所示：通式(4)中，R
12
、R
13
选自碳原子数2至30的具有羟基的3价或4价有机基团；R
11
选自碳原子数2至40的具有羟基或氟原子的3价至6价有机基团；n3为100至3000的整数，k、s为0至2的整数，i、j为0至4的整数。4.一种根据权利要求1
‑
3任一项所述新型聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在氮气保护下，向干燥的反应容器中依次加入溶剂、二胺化合物和二硅氧烷化合物，升温，加入四羧酸二酐化合物，反应，再加入封端剂化合物，继续反应，反应完毕后，滴加完烷
基化剂，继续搅拌，之后将反应溶液降至室温，将溶液慢慢加入水中，析出白色固体，将该固体通过减压过滤收集，用水洗涤后，放入真空干燥箱内干燥，得到所述聚酰亚胺树脂。5.一种感光聚酰亚胺树脂组合物，其特征在于，包括(A)权利要求1
‑
3任一项所述通式(1)所示的聚酰亚胺树脂或权利要求4所述方法制备的聚酰亚胺树脂100重量份，(B)酚羟基化合物1
‑
50重量份，(C)光敏剂1
‑
50重量份和(D)有机溶剂300
‑
2000重量份。6.根据权利要求5所述一种感光聚酰亚胺树脂组合物，其特征在于，所述酚...

【专利技术属性】
技术研发人员：王辉，贺金新，李建行，王钊，王华彬，李荣生，
申请(专利权)人：吉林奥来德光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：