一种呋喃酚焦油制备橡胶防老剂的方法技术

本发明专利技术公开了一种呋喃酚焦油制备橡胶防老剂的方法，S1：将呋喃酚焦油和苯胺或甲基苯胺加入反应器中，通入氮气，升温后加入催化剂1，得到理论量的水后停止反应；S2：将所得单羟基胺和脂肪胺混合，加入催化剂2，升温反应，反应结束后回收脂肪胺，继续蒸馏除去催化剂2，得到含产品的混合物；将蒸去催化剂2的混合物进行真空蒸馏，蒸去影响熔点的含羟基苯胺类杂质，得到最终的防老剂产品；本发明专利技术在于使用呋喃酚焦油代替价格较高的对苯二酚，其产品性能达到防老剂3100水平，不仅降低了生产成本，而且避免了呋喃酚焦油焚烧的浪费和环保压力；本发明专利技术呋喃酚焦油转化率高，产物中有效成分含量高，发挥防老效果长，特别适合工业化生产。特别适合工业化生产。特别适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种呋喃酚焦油制备橡胶防老剂的方法


[0001]本专利技术涉及橡胶防老剂制备领域，具体为一种呋喃酚焦油制备橡胶防老剂的方法。

技术介绍

[0002]呋喃酚的化学名称为2，3—二氢—2，2—二甲基—7—苯并呋喃酚，主要用于合成农药克百威(呋喃丹)、丁硫克百威，丙硫克百威、好安威、呋线威等氨基甲酸酯类农药的重要中间体，还可广泛用于棉花、水稻、玉米、大豆、甘蔗、高粱及果树等作物的害虫防治，并有缩短作物生产期，促进作物生长发育的功效，可有效提高农作物的产量；同时也可作为医药中间体。现在国内外工业化生产的主要方法是邻苯二酚与甲基烯丙基氯通过醚化反应制备2
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(2
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甲基烯丙氧基)苯酚，然后在催化剂的条件下经转位、环合生成呋喃酚。
[0003]在呋喃酚的制备过程中由于总收率只有64％左右，反应中产生大量的副产物即所谓的呋喃酚焦油，其主要成分为转位过程中产生的4
‑
(2
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甲基烯丙基)
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1,2
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苯二酚，工业化中大都通过焚烧处理，不仅浪费资源还增大环保压力。
[0004]橡胶、塑料等烃类高分子材料,由于受氧、热、光(特别是紫外线)、金属离子或动态疲劳的作用会发生氧化老化。另外,受臭氧作用还会发生臭氧老化,橡胶的老化过程属自由基链反应，它不仅使橡胶分子链断裂(橡胶软化)，也能引起链交联(橡胶硬化)。故防老剂按作用机理分类又分为自由基抑制剂和过氧化物分解剂。
[0005]目前国内外生产的橡胶防老剂一般可分为胺类、酚类、亚磷酸酯类、杂环类及其他类。其中较常用的防老剂如4010NA是通用型优良防老剂，对臭氧、屈挠龟裂的防护性能特佳，适用于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶丁腈橡胶及乳胶，防老剂3100是典型的后效型对苯二胺类橡胶防老剂，可以有效的弥补防老剂4020和4010NA早期抗老化效果好而后期略差的缺点。从化学结构上看，这个系列产品是对苯二胺的衍生物。通常它们有良好的氧化降解和防护性能，以及抗臭氧和优良的抗弯曲断裂防护效果。这些防老剂存在使用量大，毒性和污染较高等缺点；为此提供了一种呋喃酚焦油制备橡胶防老剂的方法。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是针对现有技术的缺陷，提供一种呋喃酚焦油制备橡胶防老剂的方法，以解决上述
技术介绍
提出的问题。
[0007]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种呋喃酚焦油制备橡胶防老剂的方法，具体步骤如下：
[0008]S1：将呋喃酚焦油和苯胺或甲基苯胺加入反应器中，通入氮气，升温至100℃后加入催化剂1，在180
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280℃条件下进行反应，得到理论量的水后停止反应，其中呋喃酚焦油：苯胺或甲基苯胺：催化剂的摩尔比＝1：(1.0
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1.5)：(0.01
‑
0.05)，反应结束后减压回收苯胺或甲基苯胺，水洗或过滤除去催化剂，得到单羟基胺；
[0009]S2：将所得单羟基胺和脂肪胺混合，加入催化剂2，升温反应，温度200
‑
280℃，其中
单羟基胺：脂肪胺：催化剂的摩尔比＝1：(1.0
‑
1.5)：(0.01
‑
0.05)，反应结束后回收脂肪胺，继续蒸馏除去催化剂2，得到含产品的混合物；
[0010]S3：将蒸去催化剂2的混合物进行真空蒸馏，蒸去影响熔点的含羟基苯胺类杂质，得到最终的防老剂产品。
[0011]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述S1反应中甲基苯胺选择邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、2，3
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二甲基苯胺、2，4
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二甲基苯胺、2，5
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二甲基苯胺、3，4
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二甲基苯胺、3，5
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二甲基苯胺的一种或多种混合物。
[0012]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述S1反应中的催化剂选择路易斯酸，包括AlCl3、ZnCl2、FeCl3、苯磺酸及其盐、三氟甲磺酸及其盐的任意一种。
[0013]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述S2中的催化剂为磷酸酯，包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯。
[0014]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述S2反应中脂肪胺为碳原子数2
‑
8的直链脂肪胺及其异构体。
[0015]本专利技术的有益效果是：
[0016](1)、本专利技术的显著优点在于使用呋喃酚焦油代替价格较高的对苯二酚，其产品性能达到防老剂3100水平，不仅降低了生产成本，而且避免了呋喃酚焦油焚烧的浪费和环保压力。
[0017](2)、本专利技术呋喃酚焦油转化率高，产物中有效成分含量高，发挥防老效果长，特别适合工业化生产。
附图说明
[0018]图1为在本专利技术排胶结团性的对比图片；
[0019]图2为在本专利技术包辊性的对比图片；
[0020]图3为在本专利技术压片后胶片外观图；
具体实施方式
[0021]下面结合附图对本专利技术的较佳实施例进行详细阐述，以使本专利技术的优点和特征能更易被本领域人员理解，从而对本专利技术的保护范围做出更为清楚明确的界定。
[0022]实施例1：
[0023](1)将164g呋喃酚焦油和111.6g苯胺加入反应器中，通入氮气，升温至100℃后加入4.9g催化剂FeCl3，在230℃条件下进行反应，至得到理论量的水后停止反应，其中呋喃酚焦油：苯胺：催化剂的摩尔比＝1：1.2：0.03，反应结束后减压回收苯胺，水洗除去催化剂，得到单羟基胺；
[0024](2)将所得单羟基胺和70.8g异丙胺混合，加入2.8g催化剂磷酸三甲酯，升温反应，温度250℃，其中单羟基胺：脂肪胺：磷酸三甲酯的摩尔比＝1：1.2：0.02，反应结束后回收异丙胺，继续蒸馏除去催化剂磷酸三甲酯，得到含产品的混合物；
[0025](3)将蒸去催化剂磷酸三甲酯的混合物进行真空蒸馏，蒸去影响熔点的含羟基苯胺类杂质，得到最终的防老剂产品，收率95.7％。
[0026]实施例2：
[0027](1)将164g呋喃酚焦油和139.1g邻甲基苯胺加入反应器中，通入氮气，升温至100℃后加入1.6g催化剂FeCl3，在240℃条件下进行反应，至得到理论量的水后停止反应，其中呋喃酚焦油：邻甲基苯胺：FeCl3的摩尔比＝1：1.3：0.01，反应结束后减压回收邻甲基苯胺，趁热过滤除去催化剂，得到单羟基胺；
[0028](2)将所得单羟基胺和80.3g异丁胺混合，加入1.8g催化剂磷酸三乙酯，升温反应，温度200℃，其中单羟基胺：异丁胺：磷酸三乙酯的摩尔比＝1：1.1：0.01，反应结束后回收异丁胺，继续蒸馏除去催化剂磷酸三乙酯，得到含产品的混合物；
[0029](3)将蒸去催化剂磷酸三乙酯的混合物进行真空蒸馏，蒸去影响熔点的含羟基苯胺类杂质，得到最终的防老剂产品，有效成分含量95.2％。
[0030]实施例3：
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种呋喃酚焦油制备橡胶防老剂的方法，其特征在于：具体步骤如下：S1：将呋喃酚焦油和苯胺或甲基苯胺加入反应器中，通入氮气，升温至100℃后加入催化剂1，在180
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280℃条件下进行反应，得到理论量的水后停止反应，其中呋喃酚焦油：苯胺或甲基苯胺：催化剂的摩尔比＝1：(1.0
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1.5)：(0.01
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0.05)，反应结束后减压回收苯胺或甲基苯胺，水洗或过滤除去催化剂，得到单羟基胺；S2：将所得单羟基胺和脂肪胺混合，加入催化剂2，升温反应，温度200
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280℃，其中单羟基胺：脂肪胺：催化剂的摩尔比＝1：(1.0
‑
1.5)：(0.01
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0.05)，反应结束后回收脂肪胺，继续蒸馏除去催化剂2，得到含产品的混合物；S3：将蒸去催化剂2的混合物进行真空蒸馏，蒸去影响熔点的含羟基苯胺类杂质，得到最终的防老剂产品。2.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨世刚，王恒启，朱海波，江超，印红梅，陈龙，
申请(专利权)人：江苏三吉利化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：