使用不对称氢化合成S-氟丁酰草胺的方法技术

披露了一种用于由化合物S

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用不对称氢化合成S
‑
氟丁酰草胺的方法


[0001]本专利技术涉及一种用于制备氟丁酰草胺的S
‑
对映异构体的方法。

技术介绍

[0002]美国专利号4,929,273披露了作为除草化合物的具有式1的N
‑
苄基
‑2‑
(4
‑
氟
‑3‑
三氟甲基苯氧基)
‑
丁酰胺。该化合物在酰胺部分的2
‑
碳上具有单个不对称中心，并且因此可以是手性分子。
[0003][0004]该呈外消旋形式的化合物已经以常用名氟丁酰草胺在商业上销售，作为土壤除草剂用于谷物中双子叶杂草的出苗前和出苗后控制。该化合物抑制了类胡萝卜素的生物合成中涉及的酶八氢番茄红素脱氢酶。类胡萝卜素的消耗导致易感杂草的叶绿素的光氧化和白化/褪绿。
[0005]美国专利号4,929,273还披露了(
‑
)
‑
光学异构体比外消旋混合物更具除草活性。更有活性的对映异构体已确认为具有如化合物S
‑
1所示的S
‑
构型(Environ.Sci.Technol.[环境科学与技术]2013,47,6806
‑
6811和Environ.Sci.Technol.[环境科学与技术]2013,47,6812
‑
6818)。
[0006][0007]虽然前面的参考文献中披露的方法可以提供所期望的化合物S
‑
1，但仍寻求持续改进，特别是在开发以商业规模提供材料的方法方面。因此，持续需要更低成本、更高效、更灵活或更方便操作的新方法。

技术实现思路

[0008]实施例A.本专利技术提供了一种用于由化合物S
‑
5制备化合物S
‑
1的方法
[0019][0020]以及将化合物S
‑
5转化为化合物S
‑
1。
[0021]实施例C.本专利技术还提供了一种用于制备化合物S
‑
1的方法
[0022][0023]该方法包括：
[0024]将具有式6的化合物
[0025][0026]其中R1是C1‑
C6烷基；
[0027]用化合物7(即4
‑
氟
‑3‑
(三氟甲基)苯酚)
[0028][0029]在碱的存在下进行处理，以提供具有式8的化合物
[0030][0031]其中R1是C1‑
C6烷基；
[0032]水解该具有式8的化合物以提供化合物2
[0033][0034]将化合物2在手性络合物的存在下用叔胺和氢源进行处理以制备化合物S
‑5[0035][0036]以及将化合物S
‑
5转化为具有式S
‑
1的化合物。
[0037]实施例D.
[0038]本专利技术还提供了一种用于制备化合物S
‑
5的方法
[0039][0040]该方法包括：
[0041]将化合物2
[0042][0043]在手性络合物的存在下用叔胺和氢源进行处理。
[0044]实施例E.
[0045]本专利技术还提供了一种具有式16的化合物
[0046][0047]其中G是OH、C1‑
C6烷氧基或O
‑
M
+
；并且
[0048]M
+
是碱金属阳离子或叔铵阳离子。
具体实施方式
[0049]如本文所使用的，术语“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”、“特征为(characterized by)”或其任何其他变体，旨在涵盖非排他性包括，受到明确指出的任何限制。例如，包含一系列要素的组合物、混合物、工艺或方法不一定仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其他要素或此类组合物、混合物、工艺或方法固有的其他要素。
[0050]连接短语“由
……
组成”排除任何未指出的要素、步骤或成分。如果在权利要求中，则此短语将使权利要求为封闭式，不包括除所述那些外的材料，但与其通常相关的杂质除外。当短语“由
……
组成”出现在权利要求主体的子句中而非紧接前序部分时，该短语仅仅限制该子句中阐述的要素；整体上，该权利要求并不排除其他要素。
[0051]连接词“基本上由
……
组成”用于定义组合物、工艺或方法，其包括除字面上所披露的那些之外的材料、步骤、特征、组分或要素，前提是这些另外的材料、步骤、特征、组分或要素不会实质性地影响所要求保护的专利技术的一个或多个基本和新颖特征。术语“基本上由
……
组成”居于“包含”和“由
……
组成”中间。
[0052]当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本专利技术或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由
……
组成”或“由
……
组成”描述本专利技术。
[0053]此外，除非明确相反地指出，否则“或”是指包含性的或而非排他性的或。例如，条件A或B由以下中任一个满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)、A为假(或不存在)且B为真(或存在)以及A和B皆为真(或存在)。
[0054]另外，在本专利技术的要素或组分之前的不定冠词“一个/一种(a和an)”旨在关于该要素或组分的实例(即，出现)数量是非限制性的。因此，“一个/一种(a或an)”应被理解为包括一个/一种或至少一个/一种，并且要素或组分的单数单词形式也包括复数，除非数字显然意指单数。
[0055]如本文所使用的，术语“合适的”指示如此描述的实体或条件适用于所表示的情况或环境。如本文所使用的，术语“处理(treatment)”或“处理(treating)”表示使用化学品或化学工艺改变其他材料、化学品或化合物的现存条件。术语“转化(converting)”是指使实体如化合物在结构、形式、特性或功能方面改变。例如，通过涉及一种或多种如上所定义的处理的化学工艺将具有第一式或结构的化合物转化为具有第二式或结构的化合物。
[0056]在上述中，术语“烷基”，单独使用或在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用，包括直链或支链的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基、或己基异构体。
[0057]“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。
[0058]如本文所使用的，“碱金属”是指周期表第1族的元素，包括锂、钠、钾和铯，优选钠或钾，或其阳离子，如当与阴离子抗衡离子结合使本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于由化合物S
‑
5制备化合物S
‑
1的方法其中化合物S
‑
5通过以下方式制备：将化合物2在手性络合物的存在下用叔胺和氢源进行处理。2.如权利要求1所述的方法，其中，该手性络合物包含与手性双膦络合的钌。3.如权利要求2所述的方法，其中，该手性络合物是氯[(S)
‑
(
‑
)
‑
2,2
’‑
双(二苯基膦基)
‑
1,1
’‑
联萘基](对伞花烃)氯化钌(II)。4.如权利要求1所述的方法，其中，该叔胺包含三乙胺。5.如权利要求1所述的方法，其中，化合物S
‑
5通过包括以下的方法来制备：将化合物2用三乙胺进行处理以提供具有式3的三乙胺盐
以及将化合物S
‑
5转化为化合物S
‑
1。12.如权利要求11所述的方法，其中，该手性络合物包含与手性双膦络合的钌。13.如权利要求12所述的方法，其中，该手性络合物是氯[(S)
‑
(
‑
)
‑
2,2
’‑
双(二苯基膦基)
‑
1,1
’‑
联萘基](对伞花烃)氯化钌(II)。14.如权利要求11所述的方法，其中，该叔胺包含三乙胺。15.如权利要求11所述的方法，其中，化合物S
‑
5通过包括以下的方法来制备：将化合物2用三乙胺进行处理以提供具有式3的三乙胺盐在手性络合物的存在下将该具有式3的三乙胺盐用氢源进行处理以提供具有式S
‑
4的三乙胺盐以及将该具有式S
‑
4的三乙胺盐用酸进行处理。16.如权利要求11所述的方法，其中，化合物2通过以下方式制备：将具有式6的化合物其中R1是C1‑
C6烷基；用化合物7
在碱的存在下进行处理，以提供具有式8的化合物其中R1是C1‑
C6烷基；以及水解该具有式8的化合物。17.如权利要求16所述的方法，其中，R1是CH3。18.如权利要求11所述的方法，其中，通过包括以下的方法将化合物S
‑
5转化为化合物S
‑
1：将化合物S
‑
5用氯化剂进行处理以制备化合物S
‑
9以及任选地在额外的碱的存在下将化合物S
‑
9用化合物10进行处理19.如权利要求18所述的方法，其中，该氯化剂是亚硫酰氯。20.如权利要求21所述的方法，其中，该额外的碱包含三乙胺。21.一种用于制备化合物S
‑
1的方法
以及将化合物S
‑
5转化为化合物S
‑
1。22.如权利要求21所述的方法，其中，R1是CH3。23.如权利要求21所述的方法，其中，该手性络合物包含与手性双膦络合的钌。24.如权利要求23所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：K，
申请(专利权)人：凯米诺瓦有限公司，
类型：发明
国别省市：