驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱-串联质谱方法技术

本发明专利技术涉及驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱

【技术实现步骤摘要】
驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱
‑
串联质谱方法


[0001]本专利技术涉及检测
，具体涉及一种驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱
‑
串联质谱方法。

技术介绍

[0002]美国和欧盟国家允许化学农药避蚊胺(DEET)、驱蚊酯、派卡瑞丁添加在驱蚊产品中。我国的国家标准GB 24330
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2020《家用卫生杀虫用品安全通用技术条件》附录采用气相色谱法测定蚊香、电热蚊香片、电热蚊香液中菊酯类农药。上海制定了行业标准T/CPCIF 0043
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2020《驱蚊产品中避蚊胺、驱蚊酯等7种昆虫趋避剂的测定》，均采用气相色谱法进行检测。目前还没有关于驱蚊产品中化学农药避蚊胺(DEET)、驱蚊酯、派卡瑞丁的液相色谱
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串联质谱检测方法的报道。和气相色谱法相比，液相色谱
‑
串联质谱法具有定性更准确、灵敏度更高、检测速度更快等优势。
[0003]近年监督抽查结果显示，以添加植物成分为活性成分、标识无化学农药添加的新型驱蚊产品中检出未经农药注册或未在标签中明示的化学农药，该类产品因宣称天然无农药添加、适用于婴童及孕妇等特殊人员，近年来广受推崇。另外，美国儿科学会AAP不推荐儿童使用DEET含量大于30％的驱蚊产品和2个月以下儿童使用驱蚊产品。
[0004]因此，建立适用于各类驱蚊产品中农药化合物的高灵敏度、高检测效率检测方法，对规范驱蚊产品农药登记、标签标识等企业生产和质量安全市场监管具有重要意义。
专利技术内容
[0005]本专利技术的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱
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串联质谱方法。
[0006]为了实现上述专利技术目的，本专利技术采用了以下技术方案：驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱
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串联质谱方法包括以下步骤：
[0007]S00、对驱蚊产品前处理后用流动相定容过膜分析；
[0008]S10、用流动相配制系列混合标准溶液浓度制定校准曲线，对驱蚊产品进行含量分析；
[0009]S20、采用外标法进行定量，通过对每个驱蚊产品中各农药的检测浓度进行校正曲线校正得到各农药的实际含量，并与理论加标浓度进行比较测得各农药的回收率；
[0010]其中，流动相定容过膜分析采用液相色谱
‑
串联质谱仪进行测定，以水和乙腈为流动相，色谱柱为C
18
分析柱，离子源为ESI
+
；
[0011]其中，待检测农药至少包括避蚊胺、驱蚊酯及派卡瑞丁。
[0012]进一步地，步骤S00中，对于固体的驱蚊产品，采取剪碎并称取适量，加入二氯甲烷超声提取后，取提取液用氮气吹干，再用流动相定容过膜分析；对于液体或固液混合物的驱蚊产品，称取适量，用流动相定容摇匀后，过膜分析。
[0013]进一步地，步骤S20中，通过以下公式计算每种农药的含量，以mg/kg表示：
[0014]X
i
＝C
i
×
V
i
×
f/m
×
1000；
[0015]其中，C
i
为每个农药的校正浓度，单位为μg/L；
[0016]V
i
为每个农药的定容体积，单位为mL；
[0017]f为驱蚊产品的稀释倍数；
[0018]m为驱蚊产品的取样称取质量，单位为g。
[0019]进一步地，步骤S00中，液相色谱
‑
串联质谱仪的仪器条件为以水和乙腈为流动相；其中梯度洗脱条件为：0～5min，乙腈比例20％～60％；5.1～6min，乙腈比例60％～90％；6.1～10min，乙腈比例20％；色谱柱的柱温35℃，流速为0.3mL/min，进样量5～10μL。
[0020]进一步地，步骤S00中，液相色谱
‑
串联质谱仪的质谱参数为：喷雾电压5500V，离子源温度500℃；气帘气35psi；CAD:medium；离子源GAS1:45psi；离子源GAS2:50psi。
[0021]进一步地，步骤S10中，以流动相配制每种农药的系列混合标准溶液，混匀后检测，通过以横坐标
‑
浓度、纵坐标
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响应强度绘制线性回归方程，以线性相关系数大于0.99选择各农药的线性范围，以10倍信噪比S/N/计算定量限。
[0022]进一步地，步骤S20中，取空白样品前处理，称取适量至离心管中并添加设定容量的多种农药，采取与驱蚊产品同样操作进行过膜分析，以绘制每种农药的校准曲线。
[0023]进一步地，步骤S20中，驱蚊产品和空白样品的在前处理后的提取液，在室温条件下在氮吹仪上控制氮气流量缓慢吹干，并加入适量乙腈涡旋混匀后，再加入适量水混合，过有机膜后，待上机分析。
[0024]进一步地，步骤S10中，当驱蚊产品中农药含量超出线性范围时，用流动相进一步稀释直至分析完成。
[0025]有益效果：1、与现有技术相比，本申请使用范围广，可用于不同类型的驱蚊产品中三种农药的同时测定，尤其是液体类驱蚊产品中农药含量测定，操作简单，分析效率高；
[0026]2、与现有技术相比，本申请处理过程简单，通过以流动相配制的混合标准溶液和基质配制的混合标准溶液进行了比较，所述方法基质效应小，直接以试剂配制的标样进行校正，减少了处理步骤。尤其是对比目前比较常见的气相色谱
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质谱法或气相色谱
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串联质谱法，本申请采用的液相色谱
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串联质谱法更适合检测基质更为复杂的样品，具有分析时间短、灵敏度高等优势。
[0027]3、与现有技术相比，本申请的方法检测灵敏度高、准确性好，三种农药可在5min内出峰。三种农药化合物的检出限均小于1μg/L，样品加标回收率为80％～120％，精密度为0.5％～3.3％。
[0028]4、与现有技术相比，本申请的样品经多次稀释后进一步降低了机制效应对检测结果的影响，提高了以定量结果的准确性。因此本方法前处理操作简单，检测速度快，通过二级质谱选择目标分析物的特征碎片离子进行定性定量分析，可有效去除杂质干扰、避免检测假阳性的发生。
附图说明
[0029]图1是本专利技术的方法流程图；
[0030]图2是三种农药标准物质MRM谱图；
[0031]图3是三种农药的特征碎片离子图；
[0032]图4是采用本方法检测驱蚊手环样品的MRM谱图；
[0033]图5是采用本方法检测驱蚊扣样品的MRM谱图；
[0034]图6是采用本方法检测驱蚊贴样品的MRM谱图；
[0035]图7是采用本方法检测驱蚊液样品的MRM谱图。
具体实施方式
[0036]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱
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串联质谱方法，其特征在于，包括以下步骤：S00、对驱蚊产品前处理后用流动相定容过膜分析；S10、用流动相配制系列混合标准溶液浓度制定校准曲线，对所述驱蚊产品进行含量分析；S20、采用外标法进行定量，通过对每个驱蚊产品中各农药的检测浓度进行校正曲线校正得到各农药的实际含量，并与理论加标浓度进行比较测得各农药的回收率；其中，流动相定容过膜分析采用液相色谱
‑
串联质谱仪进行测定，以水和乙腈为流动相，色谱柱为C
18
分析柱，离子源为ESI
+
；其中，待检测农药至少包括避蚊胺(DEET)、驱蚊酯及派卡瑞丁。2.根据权利要求1所述的驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱
‑
串联质谱方法，其特征在于，步骤S00中，对于固体的驱蚊产品，采取剪碎并称取适量，加入二氯甲烷超声提取后，取提取液用氮气吹干，再用流动相定容过膜分析；对于液体或固液混合物的驱蚊产品，称取适量，用流动相定容摇匀后，过膜分析。3.根据权利要求1所述的驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱
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串联质谱方法，其特征在于，步骤S20中，通过以下公式计算每种农药的含量，以mg/kg表示：X
i
＝C
i
хV
i
хf/mх1000；其中，Ci为每个农药的校正浓度，单位为μg/L；V
i
为每个农药的定容体积，单位为mL；f为驱蚊产品的稀释倍数；m为驱蚊产品的取样称取质量，单位为g。4.根据权利要求1所述的驱蚊产品中农药含量测定的液相色谱
‑
串联质谱方法，其特征在于，步骤S00中，液相色谱
‑
串联质谱仪的仪器条件为以水和乙腈为流动相；其中梯度洗脱条件为：0～5min，...

【专利技术属性】
技术研发人员：李红艳，李长于，姜侃，王瑾，
申请(专利权)人：浙江省产品质量安全科学研究院，
类型：发明
国别省市：