一种醛类化合物的电化学合成方法技术

本发明专利技术提供了一种式(II)结构的化合物的电化学合成方法，包括如下步骤：将式(I)结构的化合物、2,2,6,6

【技术实现步骤摘要】
一种醛类化合物的电化学合成方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，尤其是涉及一种醛类化合物，特别是藜芦醛和洋茉莉醛的电化学合成方法。

技术介绍

[0002]藜芦醛，即为3,4
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二甲氧基苯甲醛。室温下外观为白色或淡黄色片状固体且易溶于乙醇和乙醚，熔点为42
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44摄氏度，沸点为282
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284摄氏度。广泛应用于日化香精和食用香精配方中，具有天然香荚兰豆和洋茉莉醛的香气。同时也被用作药物中间体，用于合成维拉烟肼，甲基多巴乙酯，和二氨藜芦啶等。
[0003]洋茉莉醛，又称为胡椒醛，即为3,4
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亚甲基二氧基苯甲醛。室温下外观为白色或黄白色闪光结晶，易溶于乙醇和乙醚，难溶于水和甘油。熔点为37摄氏度，沸点为263摄氏度。天然存在于各种植物花油之中，广泛应用于日化香精和食用香精配方中，在香水、香料、樱桃与香草味的调味剂合成中应用较多。
[0004]因此，开发一种需求条件低，符合绿色化学宗旨的醛类化合物，特别是4
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甲氧基苯甲醛和洋茉莉醛的绿色合成技术是非常必要的。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种醛类化合物，特别是藜芦醛和洋茉莉醛的电化学合成方法，本专利技术方法无需过渡金属以及过量氧化剂的使用，更加绿色环保。
[0006]本专利技术提供了一种式(II)结构的化合物的电化学合成方法，包括如下步骤：
[0007]将式(I)结构的化合物、2,2,6,6
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四甲基哌啶氧化物与电解质溶液混合，通电反应，即得式(II)结构的化合物；
[0008][0009]其中，R1、R2、R3独立的选自H、C1～C5的烷氧基；或者R1、R2、R3中任意两个基团与其所在的碳形成五元或者六元杂环，所述杂环中的杂原子为氧，所述杂原子的个数为1或2。
[0010]优选的，所述式(I)结构的化合物为3,4
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亚甲基二氧基苯甲醇或3,4
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二甲氧基苯甲醇；所述式(II)结构的化合物为3,4
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亚甲基二氧基苯甲醛或3,4
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二甲氧基苯甲醛。
[0011]优选的，所述电解质溶液中电解质为氯化钠；溶剂为氯仿与水以体积比1:1组成的混合溶剂。
[0012]优选的，所述式(I)结构的化合物、2,2,6,6
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四甲基哌啶氧化物与电解质的摩尔比为1：0.05：0.75；
[0013]优选的，所述式(I)结构的化合物和电解质溶液中的溶剂的质量比为1:0.02～1:
0.1。
[0014]优选的，所述通电反应的电极为铂片，电流为4～5mA，反应温度为常温(25℃)，反应时间为6～72h。
[0015]优选的，所述通电反应后还包括萃取、浓缩、分离纯化。
[0016]优选的，所述萃取剂为乙酸乙酯。所述萃取的次数优选为1～3次,用量为20mL～500mL。
[0017]优选的，所述浓缩为减压浓缩。具体为在水浴50℃条件下，使用旋转蒸发仪除去萃取液中的溶剂。
[0018]优选的，所述分离纯化为采用柱层析法分离纯化，所用展开剂为石油醚与乙酸乙酯以体积比为20:1的混合溶剂。
[0019]与现有技术相比，本专利技术提供了一种式(II)结构的化合物的电化学合成方法，包括如下步骤：将式(I)结构的化合物、2,2,6,6
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四甲基哌啶氧化物与电解质溶液混合，通电反应，即得式(II)结构的化合物；其中，R1、R2、R3独立的选自H、C1～C5的烷氧基；或者R1、R2、R3中任意两个基团与其所在的碳形成五元或者六元杂环，所述杂环中的杂原子为氧，所述杂原子的个数为1或2。本专利技术在铂片电极介导下，通过2,2,6,6
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四甲基哌啶氧化物(TEMPO)氧化，实现了式(II)结构的化合物的电化学制备。本专利技术具有制备方法简单、操作方便、反应条件温和、绿色环保等优点，表现出良好的工业应用前景。
附图说明
[0020]图1为本专利技术实施例3的产品的核磁表征结果图；
[0021]图2为本专利技术实施例5的产品的核磁表征结果图。
具体实施方式
[0022]本专利技术提供了一种醛类化合物，特别是藜芦醛和洋茉莉醛的电化学合成方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本专利技术保护的范围。本专利技术的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
技术实现思路
、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本专利技术技术。
[0023]本专利技术提供了一种式(II)结构的化合物的电化学合成方法，包括如下步骤：
[0024]将式(I)结构的化合物、2,2,6,6
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四甲基哌啶氧化物与电解质溶液混合，通电反应，即得式(II)结构的化合物；
[0025][0026]其中，R1、R2、R3独立的选自H、C1～C5的烷氧基；或者R1、R2、R3中任意两个基团与其所在的碳形成五元或者六元杂环，所述杂环中的杂原子为氧，所述杂原子的个数为1或2。
[0027]本专利技术所述式(I)结构的化合物如下：
[0028][0029]具体的，R1、R2、R3独立的选自H、C1～C5的烷氧基；可以为H、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基；
[0030]或者R1、R2、R3中任意两个基团与其所在的碳形成五元或者六元杂环；或者R1、R2、R3中任意两个基团与其所在的碳形成五元环；
[0031]所述杂环中的杂原子为氧，所述杂原子的个数为1或2。
[0032]将式(I)结构的化合物、2,2,6,6
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四甲基哌啶氧化物与电解质溶液混合，通电反应，即得式(II)结构的化合物；
[0033]具体的，所述式(I)结构的化合物为3,4
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亚甲基二氧基苯甲醇或3,4
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二甲氧基苯甲醇；所述式(II)结构的化合物为3,4
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亚甲基二氧基苯甲醛或3,4
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二甲氧基苯甲醛。
[0034]在本专利技术其中一部分优选实施方式中，涉及的反应方程式如下：
[0035][0036]为了合成3,4
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亚甲基二甲氧基苯甲醛，将3,4
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亚甲基二甲氧基苯甲醇在液
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液两相的非均相反应体系中发生选择性氧化反应，其中以氯仿，水为溶剂体系，以TEMPO(2,2,6,6
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四甲基哌啶氧化物)作为催化剂，氯化钠作为电解质，铂片作为电极，制备3,4
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二甲氧基苯甲醛。
[0037]在本专利技术其中一部分优选实施方式中，涉及的反应方程式如下：
[0038][0039]为了合成3,4
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种式(II)结构的化合物的电化学合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将式(I)结构的化合物、2,2,6,6
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四甲基哌啶氧化物与电解质溶液混合，通电反应，即得式(II)结构的化合物；其中，R1、R2、R3独立的选自H、C1～C5的烷氧基；或者R1、R2、R3中任意两个基团与其所在的碳形成五元或者六元杂环，所述杂环中的杂原子为氧，所述杂原子的个数为1或2。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述式(I)结构的化合物为3,4
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亚甲基二氧基苯甲醇或3,4
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二甲氧基苯甲醇；所述式(II)结构的化合物为3,4
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亚甲基二氧基苯甲醛或3,4
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二甲氧基苯甲醛。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述电解质溶液中电解质为氯化钠；溶剂为氯仿与水以体积比1:1组成的混合溶剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：童宇星，王子维，刘奔，舒灏，刘志昌，陈一桢，徐耀威，魏烁果，
申请(专利权)人：湖北新业烟草薄片开发有限公司，
类型：发明
国别省市：