用于聚合物的流变改性的添加剂混合物制造技术

技术编号:34991840 阅读:28 留言:0更新日期:2022-09-21 14:38
本发明专利技术提供一种用于改变聚合物基材的流变性的混合物,其包含羟胺酯和经硫代化合物官能化的异氰酸酯。能化的异氰酸酯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于聚合物的流变改性的添加剂混合物
[0001]描述
[0002]本专利技术涉及组合物,其包含聚合物基材以及羟胺酯与用硫代化合物官能化的异氰酸酯的混合物,相应混合物和该类混合物在改变聚合物基材的流变性中的用途。本专利技术的另一目的为用硫代化合物官能化的新异氰酸酯。
[0003]通过常规配混方法(例如通过挤出或注塑)的聚合物类型(具有不同摩尔质量、熔体粘度、密度、摩尔质量分布等的聚合物类型)的受控制备为通过聚合物制造商和聚合物加工机/混料机所用的常规方法。
[0004]借助该聚合物方法步骤设置所需参数如熔体粘度关键取决于所用添加剂的受控反应性和作用模式。
[0005]使用自由基形成剂改变聚烯烃的熔体粘度(流变性)为通常已知的方法。其是否导致分子量降低(降解)或分子量增加(交联,支化)主要取决于聚烯烃的化学结构。
[0006]在聚合物加工过程期间,聚丙烯类型的聚合物与自由基形成剂的反应通常导致聚合物的降解,而聚乙烯类型的聚合物倾向于交联。此处可提及的实例为聚乙烯类型,其可借助菲利普斯催化剂(HDPE)或茂金属催化剂(LLDPE)获得。例外为由齐格勒法制备的聚乙烯类型,其同样倾向于在自由基形成剂的存在下在加工时经历链降解。
[0007]在共聚物和三元共聚物或共聚物共混物的情况下,高比例的丙烯产生聚丙烯类行为,同时高比例的乙烯产生聚乙烯类行为。若上文提及的共聚物和三元共聚物或共聚物共混物包含一定比例的多重不饱和烯烃,则交联的可能性随游离双键的浓度降低而降低。
[0008]得到具有较低分子量和较窄分子量分布的产物的聚丙烯(PP)的受控降解为生产“受控流变”聚丙烯(CR

PP)的商业上重要的方法。虽然可通过优化合成方法或催化剂体系(茂金属催化剂)获得特定PP级(“反应器级”),但在方法技术中借助合成之后的加工步骤频繁地对标准PP级改变。
[0009]已知降解方法以热方式进行,特别是在280℃以上的温度下进行,或在自由基产生剂的存在下进行。在方法技术中,在挤出机或注塑机器中在180℃以上的温度下进行自由基引发的方法。合适的自由基产生剂为在加工步骤期间以稀释形式(PP母料,或稀释于油中,或稳定于有机或无机载体上,或并入多孔有机载体中)或直接以液体形式加入的有机过氧化物。在给定加工条件下,过氧化物解离分解为自由基,其引发链断裂反应且形成具有所需流变性能(熔体粘度)的聚合物。形成具有较低分子量(较高熔体流动速率(MFR))的产物的PP的受控降解通常称为减粘裂化(viscosity

breaking/vis

breaking)方法。
[0010]CR

PP级主要用于纤维应用和注塑应用,其中低熔体粘度为前提条件。现今需要宽范围的熔体粘度或分子量以具有可以在许多现存技术中加工的PP级。
[0011]除分子量以外,影响聚合物的加工行为的另一参数为分子量分布(MWD)。虽然具有宽MWD的聚合物等级在纤维纺丝方法中以低拉脱(pull

off)速度显示出聚合物链的改进取向行为,但对于高拉脱速度和宽MWD的情况则相反。出于该原因,窄MWD在高拉脱速度下为必需的以在纺丝过程中实现改进连续性。此外,具有过宽MWD的聚合物等级往往会更难以加工为非织造物(例如熔喷、纺粘方法)或非织造物的所获得性能的质量可能降低。
[0012]过氧化物的使用为缺点,因为仅受限的“加工温度窗”由于其分解温度而为可用的,该分解温度通常低于聚合物加工的常规温度。
[0013]WO 01/90113公开了一种用于降低聚丙烯、丙烯共聚物或聚丙烯共混物的分子量的方法,其中将羟胺酯加入待降解的聚合物中。
[0014]本专利技术涉及通过降低方法温度且获得更均匀(窄)分子量分布和低聚和挥发性分解产物含量减少的聚合物来进一步改进现有技术方法的问题。
[0015]现已令人惊奇地发现,所选择羟胺酯和所选择的经硫代化合物官能化的异氰酸酯的组合显示出显著协同效应,其甚至在低温下产生优异降解性能。
[0016]本专利技术涉及一种组合物,其包含:
[0017](a)式(1)或(2)的化合物
[0018][0019]其中
[0020]G1、G2、G3和G4彼此独立地为C1‑
C4烷基,或G1和G2一起或G3和G4一起为亚戊基;
[0021]G1’
、G2’
、G3’
和G4’
彼此独立地为C1‑
C4烷基,或G1’
和G2’
一起或G3’
和G4’
一起为亚戊基;
[0022]G5、G6、G5’
和G6’
彼此独立地为氢或C1‑
C4烷基;和
[0023]X和X

彼此独立地为氢、C1‑
C
18
烷基、C2‑
C
18
链烯基、

O

C1‑
C
18
烷基、

NH

C1‑
C
18
烷基、

N(C1‑
C6烷基)2、苯基、苯氧基或

NH

苯基,
[0024]m为1或2,和
[0025]当m为1时,R1为C2‑
C8亚烷基或C2‑
C8羟基亚烷基或C4‑
C
36
酰氧基亚烷基,或,
[0026]当m为2时,R1为(

CH2)2C(CH2‑
)2,和
[0027]R1’
为氢、C1‑
C8烷基、C1‑
C8羟烷基或式

(C=O)

C1‑
C
40
烷基的基团,或

O

R1’
与连接其的

CH

基团一起为基团

(C=O)


[0028](b)式(3)化合物
[0029][0030]其中
[0031]A基于有机异氰酸酯,其中基团

S

R通过与异氰酸酯基团反应引入,
[0032]R为任选地经取代且/或经间隔的C2‑
C
40
烷基,和
[0033]n等于或大于1,和(c)聚合物基材。
[0034]作为C1‑
C4烷基或C1‑
C8烷基的任何取代基的实例为甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
[0035]作为C1‑
C
18
烷基的任何取代基的实例为甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2

乙基己基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、本文档来自技高网
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种组合物,包含(a)式(1)或(2)的化合物其中G1、G2、G3和G4彼此独立地为C1‑
C4烷基,或G1和G2一起或G3和G4一起为亚戊基;G1’
、G2’
、G3’
和G4’
彼此独立地为C1‑
C4烷基,或G1’
和G2’
一起或G3’
和G4’
一起为亚戊基;G5、G6、G5’
和G6’
彼此独立地为氢或C1‑
C4烷基;和X和X

彼此独立地为氢、C1‑
C
18
烷基、C2‑
C
18
链烯基、

O

C1‑
C
18
烷基、

NH

C1‑
C
18
烷基、

N(C1‑
C6烷基)2、苯基、苯氧基或

NH

苯基,m为1或2,和当m为1时,R1为C2‑
C8亚烷基或C2‑
C8羟基亚烷基或C4‑
C
36
酰氧基亚烷基,或,当m为2时,R1为(

CH2)2C(CH2‑
)2,和R1’
为氢、C1‑
C8烷基、C1‑
C8羟烷基或式

(C=O)

C1‑
C
40
烷基的基团,或

O

R1’
与连接其的

CH

基团一起为基团

(C=O)

,(b)式(3)化合物其中A基于有机异氰酸酯,其中基团

S

R通过与异氰酸酯基团反应引入,R为任选地经取代且/或经间隔的C2‑
C
40
烷基,和n等于或大于1,和(c)聚合物基材。2.根据权利要求1所述的组合物,其中组分(a)为式(1)化合物。3.根据权利要求2所述的组合物,其中组分(a)为式(1)化合物,n为1且R1为C4‑
C
36
酰氧基亚烷基。4.根据权利要求1所述的组合物,其中组分(a)为式(5)化合物:
5.根据权利要求1

4中任一项所述的组合物,其中A基于有机异氰酸酯,其为...

【专利技术属性】
技术研发人员:S
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:

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