用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂及其制备方法技术

本发明专利技术属于聚氨酯弹性体技术领域，特别涉及一种用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂及其制备方法。由A组分和B组分组成，A组分由聚酯多元醇、聚酯聚合物多元醇、扩链剂、增塑剂、匀泡剂、催化剂和发泡剂经过物理混合而成，B组分为聚酯多元醇改性的异氰酸酯，A、B组分按一定比例混合后制备快熟化镜面聚氨酯鞋底制品。本发明专利技术的聚氨酯鞋底树脂熟化速度快，开模时间短，提高了生产效率，降低了生产成本，且制品有良好的表皮镜面效果，有利于聚氨酯微孔弹性体表面的二次美化操作。的二次美化操作。

【技术实现步骤摘要】
用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂及其制备方法


[0001]本专利技术属于聚氨酯弹性体
，特别涉及一种用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂及其制备方法。

技术介绍

[0002]聚氨酯材料具有优越的物理机械性能、耐酸碱腐蚀性能、高承载性能以及硬度范围宽等优点，已经成为鞋底市场的主流材料之一，目前广泛用于生产休闲鞋、运动鞋、安全鞋和凉鞋等。近些年各种鞋型、各类鞋底层出不穷，聚氨酯鞋底的轻量化需求越来越高，在保持良好物性的条件下，降低鞋底密度，降低成本，已成为聚氨酯鞋底的发展方向。其中，镜面喷漆鞋底具有光亮的表面，易打理，外表美观。
[0003]目前，现有的聚氨酯微孔弹性体，由于追求低鞋底密度，存在着表面结皮差、有针眼问题，无表皮镜面效果，不利于聚氨酯微孔弹性体制品表面的后续喷漆、覆膜等操作。

技术实现思路

[0004]本专利技术要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂，制品开孔好的同时，结皮厚，制品表面光亮无针孔，有良好的表皮镜面效果，有利于聚氨酯微孔弹性体表面的二次美化操作；同时本专利技术还提供其制备方法，熟化速度快，开模时间短，提高了生产效率，降低了生产成本。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案如下：本专利技术所述的用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂，由A组分和B组分组成，其中：A组分由以下重量百分比的原料组成，其中聚酯多元醇和聚酯聚合物多元醇的总质量以100%计，其余原料以占聚酯多元醇和聚酯聚合物多元醇的总质量的百分比计：聚酯多元醇60
>‑
90%聚酯聚合物多元醇10
‑
40%扩链剂3
‑
15%增塑剂0.5
‑
10%匀泡剂0.1
‑
1%催化剂0.5
‑
2%物理发泡剂1
‑
5%化学发泡剂0.1
‑
0.5%；B组分是聚酯多元醇改性的异氰酸酯，NCO含量为17
‑
25%，由以下重量百分比的原料外加储存稳定剂组成：聚酯多元醇20
‑
50%异氰酸酯50
‑
80%。
[0006]其中：所述的聚酯多元醇由小分子二元醇和小分子聚醚多元醇与己二酸经过缩聚反应
制得，数均分子量为1000
‑
3000，酸值≤0.5mgKOH/g，小分子聚醚多元醇占所有小分子醇质量的0.2
‑
10%。
[0007]所述的小分子二元醇为乙二醇、二乙二醇或1.4
‑
丁二醇中的一种或多种；小分子聚醚多元醇官能度为3，以三乙醇胺为起始剂聚合环氧乙烷、环氧丙烷制得，数均分子量为200
‑
400。
[0008]所述的聚酯多元醇的制备方法，包括以下步骤：向反应釜中依次加入小分子二元醇、小分子聚醚多元醇、己二酸和40
‑
80ppm的钛酸四异丙酯催化剂，打开搅拌，在氮气保护条件下，开始升温，在140
‑
180℃进行酯化反应，稳定脱水速度，通过精馏塔，保持塔顶温度90
‑
105℃，持续升温至220
‑
240℃，进行酯交换反应，并通入氮气带走过剩的小分子二元醇和小分子聚醚多元醇，每2h取一次样品分析至最终酸值和羟值，降至室温，出料保存即得。
[0009]所述的聚酯聚合物多元醇固含量为15
‑
35%，羟值为56
‑
75mgKOH/g，以小分子二元醇（乙二醇、二乙二醇或1,4
‑
丁二醇中的一种或多种）与己二酸进行缩聚反应制得数均分子量为1000
‑
3500的基础聚酯，再用苯乙烯或丙烯腈中的一种或两种对基础聚醚进行接枝共聚制得；优选山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产的PE
‑
245T。
[0010]所述的扩链剂是乙二醇(EG)、一缩二乙二醇(DEG)、1,4
‑
丁二醇(1,4
‑
BG)、1,3
‑
丙二醇(1,3
‑
PDO)、一缩二丙二醇(DPG)或1,6
‑
己二醇中的一种或多种。
[0011]所述的增塑剂为γ
‑
丁内酯、碳酸丙烯或己二酸二异辛酯中的一种或多种。
[0012]所述的匀泡剂采用聚硅氧烷
‑
氧化烯烃嵌段共聚物，优选DC
‑
193(美国空气化工产品有限公司)。
[0013]所述的物理发泡剂为二氯一氟乙烷。
[0014]所述的催化剂为叔胺催化剂，优选质量分数为33%的三乙烯二胺乙二醇溶液。
[0015]所述的化学发泡剂为水。
[0016]所述的异氰酸酯为纯MDI、碳化二亚胺改性MDI、MDI
‑
50或聚合MDI（俗称粗MDI）中的一种或多种。
[0017]所述的储存稳定剂为磷酸或苯甲酰氯中的一种或两种，用量优选为40ppm。
[0018]本专利技术所述的用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂的制备方法，包括以下步骤：（1）A组分的制备：将聚酯多元醇、聚酯聚合物多元醇、扩链剂、匀泡剂、增塑剂、催化剂、化学发泡剂和物理发泡剂投入反应釜中，50
‑
60℃搅拌1
‑
2小时后，即得A组分；（2）B组分的制备：将聚酯多元醇投入反应釜中，搅拌升温至90
‑
110℃，真空条件下脱水脱气2
‑
3小时，然后降温至40
‑
60℃（优选50℃），加入储存稳定剂和异氰酸酯，在75
‑
85℃反应2
‑
3小时后，即得NCO含量为17
‑
25%的B组分；（3）将A组分和B组分分别注入低压浇注机料罐中，A组分活性氢摩尔数与B组分异氰酸酯基团摩尔数之比优选为1:1，将A组分和B组分在4000
‑
8000r/min的速度下混合后，注入40
‑
60℃模具，3
‑
4min开模后，即得快熟化镜面聚氨酯鞋底。
[0019]与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：1、本专利技术枝化使用了以三乙醇胺为起始剂的小分子聚醚，小分子聚醚中叔胺对聚
氨酯反应起催化作用，且较高的官能度也可提高熟化速度，增加制品弹性。同时，以三乙醇胺为起始剂的小分子聚醚链段使整个反应快速进行，起发和熟化达到良好平衡状态，使制品开孔好的同时，结皮厚，制品表面光亮无针孔，有良好的表皮镜面效果，有利于聚氨酯微孔弹性体表面的二次美化操作。
[0020]2、本专利技术熟化速度快，开模时间短，提高了生产效率，降低了生产成本。
具体实施方式
[0021]下面结合实施例对本专利技术做进一步的说明。
[0022]实施例1向反应釜中依次加入二乙二醇10.05kg、一缩二乙二醇17.18kg、丁二醇14.59kg、小分子聚醚0.47kg(分子量200)本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂，其特征在于：由A组分和B组分组成，其中：A组分由以下重量百分比的原料组成，其中聚酯多元醇和聚酯聚合物多元醇的总质量以100%计，其余原料以占聚酯多元醇和聚酯聚合物多元醇的总质量的百分比计：聚酯多元醇60
‑
90%聚酯聚合物多元醇10
‑
40%扩链剂3
‑
15%增塑剂0.5
‑
10%匀泡剂0.1
‑
1%催化剂0.5
‑
2%物理发泡剂1
‑
5%化学发泡剂0.1
‑
0.5%；B组分由以下重量百分比的原料外加储存稳定剂组成：聚酯多元醇20
‑
50%异氰酸酯50
‑
80%。2.根据权利要求1所述的用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂，其特征在于：所述的聚酯多元醇由小分子二元醇和小分子聚醚多元醇与己二酸经过缩聚反应制得，数均分子量为1000
‑
3000，酸值≤0.5mgKOH/g，小分子聚醚多元醇占所有小分子醇质量的0.2
‑
10%。3.根据权利要求2所述的用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂，其特征在于：所述的小分子二元醇为乙二醇、二乙二醇或1,4
‑
丁二醇中的一种或多种；小分子聚醚多元醇官能度为3，以三乙醇胺为起始剂聚合环氧乙烷、环氧丙烷制得，数均分子量为200
‑
400。4.根据权利要求2所述的用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂，其特征在于：所述的聚酯多元醇的制备方法，包括以下步骤：向反应釜中依次加入小分子二元醇、小分子聚醚多元醇、己二酸和催化剂，在氮气保护条件下，升温至140
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180℃进行酯化反应，稳定脱水速度，通过精馏塔，保持塔顶温度90
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105℃，持续升温至220
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240℃，进行酯交换反应，取样分析至最终酸值和羟值，即得。5.根据权利要求1所述的用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂，其特征在于：所述的聚酯聚合物多元醇固含量为15
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35%，羟值为56
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75mgKOH/g，以小分子二元...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟素青，李海朝，任明月，甘经虎，辛兰霞，
申请(专利权)人：山东一诺威聚氨酯股份有限公司，
类型：发明
国别省市：