含硅烷的化合物和改性氢化石油树脂制造技术

分子结构内具有环状结构的含硅烷的化合物；溴值、硅元素含量、重均分子量、和分子量分布为特定值的改性氢化石油树脂；使该改性氢化石油树脂进行缩合反应而得的改性氢化石油树脂；包含前述改性氢化石油树脂的粘接剂组合物；含有前述含硅烷的化合物或前述改性氢化石油树脂的沥青组合物。油树脂的沥青组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含硅烷的化合物和改性氢化石油树脂


[0001]本专利技术涉及含硅烷的化合物和改性氢化石油树脂。

技术介绍

[0002]硅烷化合物被用作提高无机物与有机物的亲和性的原材料。例如，三烷氧基氨基烷基硅烷等作为硅烷偶联剂，被广泛用于使无机物分散于树脂等有机物中的分散提高剂、或使有机物粘接于无机表面的粘接性提高剂等。
[0003]近年来，作为沥青铺装损伤的主要原因，列举了雨水、地下水等渗透至沥青与骨料之间，使得被覆于骨料表面的沥青发生剥离的沥青剥离现象。由于产生这样的沥青剥离现象，因此有可能使粘接骨料彼此的功能降低，容易产生裂纹、坑洞等损伤。
[0004]针对产生这样的沥青剥离现象，研究了通过将二聚酸、松香等树脂酸、硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸等饱和脂肪酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸等不饱和脂肪酸这样的脂肪酸等作为防剥离剂混合到沥青中来抑制沥青的剥离的方法（专利文献1、2）。
[0005]此外，专利文献3的公开技术是包含沥青基础油和含硅烷的偶联剂的沥青组合物。但是，专利文献3中公开的含硅烷的偶联剂由于柔软且在一分子中包含多个硅烷原子，因此存在功能表现的效率低的问题。此外，相对于沥青组合物含有的含硅烷的偶联剂的量多，成本变高。
[0006]另一方面，石油树脂是作为热熔型粘接剂、粘合胶带的粘合性赋予剂有用性高的树脂。继而，该石油树脂通常通过下述方法制造：以利用石脑油等的热分解来制造烯烃时作为副产物得到的碳原子数为5至9的不饱和化合物为原料，使它们在溶剂中聚合，然后从所得聚合产物中分离除去溶剂和低分子量聚合物。
[0007]为了对石油树脂赋予进一步的效果，进行了改性石油树脂的开发。
[0008]例如，专利文献4中，为了得到可固化的石油树脂，公开了一种可固化的石油树脂，其包含具有特定烯属不饱和基团的环结构的重复单元，且硅烷类共聚，硅烷类的质子含量和重均分子量为特定的范围。
[0009]进一步，专利文献5中，作为热熔粘接剂，公开了一种建材内装包装用反应性热熔粘接剂组合物，其特征在于，包含为了提高涂敷性、卷入性、初期耐热性、粘接性等而使特定软化点的无定形聚
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α
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烯烃聚合物与烷氧基硅烷化合物反应而成的接枝改性体、烯烃系树脂。
[0010]现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2016
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121320号公报专利文献2：日本特开2015
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143340号公报专利文献3：日本专利第6475390号公报专利文献4：日本特表2017
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523288号公报专利文献5：日本特开2004
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176028号公报。

技术实现思路

[0011]专利技术要解决的技术问题针对如前述那样的沥青的剥离现象，树脂酸、脂肪酸等防剥离剂的价格高，尽管如此但由于即使超过一定量地添加，特别是对于花岗岩等酸性岩也不能获得充分的防剥离效果，因此需要即使是对这些岩石也抑制沥青剥离的技术。
[0012]因此，本专利技术的第一课题在于提供抑制沥青的剥离而使耐水性能提高的技术。
[0013]另一方面，热熔粘接剂（以下，在本申请说明书中，设为包含反应型热熔粘接剂与非反应型粘接剂的任一者）是通过利用热使树脂熔融并固化而将对象物彼此粘接，因此在高温时容易产生粘接部分的变形、剥离，特别是在汽车内装、厨房周边的木工用途等中需要高耐热性。
[0014]热熔粘接剂、压敏粘接剂不需要溶剂，因此对环境、健康的影响少，但是来自原料的芳香族化合物系弹性体、粘合赋予剂等低分子量物中所含的挥发性有机化合物的气味成为问题，除了之前列举汽车内装、木工用途之外，对于纸尿布等日用品等的用途，要求进一步降低气味。此外，也同样存在粘接剂着色而使外观变差的问题，也要求无色性。
[0015]前述专利文献4和5的石油树脂、热熔粘接剂组合物虽然固化性、初期耐热性提高，但需要进一步的耐热性、低气味性、高的无色度。
[0016]因此，本专利技术的第二课题在于提供耐热性优异、低气味且无色度也优异的改性氢化石油树脂。
[0017]此外，热熔粘接剂等粘接剂组合物要求兼具良好的涂布性和高的粘接强度。
[0018]因此，本专利技术的第三课题在于提供能够兼具良好的涂布性和高的粘接强度的改性氢化石油树脂和粘接剂组合物。
[0019]用于解决课题的手段本专利技术人反复进行了深入研究，结果发现，通过使石油树脂的不饱和度即溴值为特定值，硅烷改性量和分子量为特定范围，可以解决前述第一课题。
[0020]即，第一方式涉及的本专利技术（以下，也称为“第一专利技术”）涉及以下的＜1＞～＜13＞。
[0021]＜1＞含硅烷的化合物，其在分子结构内具有环状结构。
[0022]＜2＞根据前述＜1＞所述的含硅烷的化合物，其中，所述环状结构是连接3个以上选自芳香环和5元环以上的脂环中的至少一种环结构而成的结构。
[0023]＜3＞根据前述＜1＞或＜2＞所述的含硅烷的化合物，其中，所述环状结构是下述通式（1）～（4）中任一者所示的结构，[化1]各式中，l、m和n各自独立地为1或2，直线表示单键或双键；其中双键并不连续。
[0024]＜4＞根据前述＜1＞～＜3＞中任一项所述的含硅烷的化合物，其中，所述环状结构是下述式（5）～（7）中任一者所示的结构，
[化2]。
[0025]＜5＞根据前述＜1＞～＜3＞中任一项所述的含硅烷的化合物，其中，所述环状结构是下述结构式（8）～（11）中任一者所示的结构，[化3]。
[0026]＜6＞根据前述＜1＞～＜5＞中任一项所述的含硅烷的化合物，其在1H
‑
NMR测定中的芳香族氢的积分比率［6.5～7.5ppm区域的峰的积分值/（0～3.0ppm区域的峰的积分值与6.5～7.5ppm区域的峰的积分值之和）］为70%以下。
[0027]＜7＞根据前述＜1＞～＜6＞中任一项所述的含硅烷的化合物，其软化点为90℃以上。
[0028]＜8＞根据前述＜1＞～＜6＞中任一项所述的含硅烷的化合物，其在40℃下的粘度为1～1,000mPa
・
s。
[0029]＜9＞根据前述＜1＞～＜7＞中任一项所述的含硅烷的化合物，其玻璃化转变温度为30℃以上。
[0030]＜10＞根据前述＜1＞～＜9＞中任一项所述的含硅烷的化合物，其在IR测定中的来自硅
‑
氧键的吸光度（ASiO）与来自碳
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氢键的吸光度（ACH）的比例满足以下的关系式，0.01＜ASiO/ACH＜0.37。
[0031]＜11＞根据前述＜1＞～＜10＞中任一项所述的含硅烷的化合物，其在
13
C
‑
NMR测定中的叔碳的积分比率［35～64ppm区域的峰的积分值/10～64ppm区域的峰的积分值］为2～80%。
[0032]＜12＞沥青组合物，其含有前述＜1＞～＜11＞中任一项所述的含硅烷的化合物与直馏沥青，直馏沥青本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.含硅烷的化合物，其在分子结构内具有环状结构。2.根据权利要求1所述的含硅烷的化合物，其中，所述环状结构是连接3个以上选自芳香环和5元环以上的脂环中的至少一种环结构而成的结构。3.根据权利要求1或2所述的含硅烷的化合物，其中，所述环状结构是下述通式（1）～（4）中任一者所示的结构，[化1]各式中，l、m和n各自独立地为1或2，直线表示单键或双键；其中双键并不连续。4.根据权利要求1～3中任一项所述的含硅烷的化合物，其中，所述环状结构是下述式（5）～（7）中任一者所示的结构，[化2]。5.根据权利要求1～3中任一项所述的含硅烷的化合物，其中，所述环状结构是下述结构式（8）～（11）中任一者所示的结构，[化3]。6.根据权利要求1～5中任一项所述的含硅烷的化合物，其在1H
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NMR测定中的芳香族氢的积分比率［6.5～7.5ppm区域的峰的积分值/（0～3.0ppm区域的峰的积分值与6.5～7.5ppm区域的峰的积分值之和）］为70%以下。7.根据权利要求1～6中任一项所述的含硅烷的化合物，其软化点为90℃以上。8.根据权利要求1～6中任一项所述的含硅烷的化合物，其在40℃下的粘度为1～1,000mPa
・
s。9.根据权利要求1～7中任一项所述的含硅烷的化合物，其玻璃化转变温度为30℃以上。10.根据权利要求1～9中任一项所述的含硅烷的化合物，其在IR测定中的来自硅
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氧键的吸光度（ASiO）与来自碳
‑
氢键的吸光度（ACH）的比例满足以下的关系式，0.01＜ASiO/ACH＜0.37。11.根据权利要求1～10中任一项所述的含硅烷的化合物，其在
13
C
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NMR测定中的叔碳的积分比率［35～64ppm区域的峰的积分值/10～64ppm区域的峰的积分值］为2～80%。12.沥青组合物，其含有权利要求1～11中任一项所述的含硅烷的化合物与直馏沥青，直馏沥青的含量为70.00～99.99质量%。
13.沥青混合料，其含有权利要求12所述的沥青组合物与骨料，骨料的含量为80～99质量%。14.改性氢化石油树脂，其满足下述（A1）～（A4），（A1）溴值为0.1～10.0（A2）包含以硅原子换算计为0.1～10质量%的硅元素（A3）重均分子量为500～5,000（A4）分子量分布（Mw/Mn）为1.1～3.5。15.根据权利要求14所述的改性氢化石油树脂，其在1H
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NMR测定中的芳香族氢的积分比率［6.5～7.5ppm区域的峰的积分值/（0～3.0ppm区域的峰的积分值与6.5～7.5ppm区域的峰的积分值之和）］为0～15%。16.根据权利要求14或15所述的改性氢化石油树脂，其软化点为60～150℃。17.根据权利要求14～16中任一项所述的改性氢化石油树脂，其在150℃下加热20分钟时的挥发成分为1.0质量%以下。18.根据权利要求14～17中任一项所述的改性氢化石油树脂，烷氧基甲硅烷基经由键合部与氢化石油树脂的主链键合。19.改性氢化石油树脂的制造方法，其是使氢化石油树脂与具有碳
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碳双键和烷氧基甲硅烷基的化合物在产生自由基的化合物的存在下反应的方法。20.热熔粘接剂，其含有1～70质量%的权利要求14～18中任一项所述的改性氢化石油树脂。21.压敏粘接剂，其含有1～70质量%的权利要求14～18中任一项所述的改性氢化石油树脂。22.沥青组合物，其含有权利要求14～18中任一项所述的改性氢化石油树脂与直馏沥青，直馏沥青的含量为70.00～99.99质量%。23.沥青混合料，其含有权利要求22所述的沥青组合物与骨料，骨料的含量为80～99质量%。24.改性氢化石油...

【专利技术属性】
技术研发人员：金丸正实，南裕，秋元隆史，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：