一种透明质酸-纳米氧化铈复合金属有机框架材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种透明质酸

【技术实现步骤摘要】
一种透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及功能材料
，特别涉及一种透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]光动力治疗(PDT)作为皮下肿瘤组织的一种重要治疗方式，是一种新兴的癌症治疗手段。光动力治疗由三部分组成：光敏剂(PS)，光和氧气。光动力治疗的主要原理是光敏剂经过特定波长的光照后能够将激发态能量转移给周围组织细胞中的氧气分子，使其产生具有细胞毒性的活性氧(ROS)，从而诱导肿瘤细胞的凋亡和坏死。与其他治疗方式相比，PDT具有多种优势：非侵入性、耐药性低、疗效快速、毒性无积累、可重复用药、副作用低等。光动力治疗有两种：Ⅰ型PDT和Ⅱ型PDT。Ⅰ型PDT在缺氧条件下发生，特别是在深埋肿瘤缺氧的肿瘤微环境中。Ⅱ型PDT是在氧气充足的条件下才能发生，最终产生具有高度细胞毒性的单线态氧(1O2)，研究表明，Ⅱ型机制在PDT过程中起主导作用，Ⅱ型化学反应产生活性氧的机制比Ⅰ型化学反应简单得多，而且大多数光敏剂被认为是通过Ⅱ型而不是Ⅰ型机制作用。
[0003]然而，在实体肿瘤细胞内，依然有许多因素限制光动力治疗的性能。比如：肿瘤的快速增长导致实体肿瘤内处于严重缺氧的状态，其次，大多数传统的光敏剂都是疏水性的，这会使得治疗药物不能有效的递送到肿瘤组织附近。

技术实现思路

[0004]有鉴于此，本专利技术目的在于提供一种透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料及其制备方法和应用，本专利技术提供的透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料具有良好的光动力治疗效果和肿瘤靶向性。
[0005]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0006]本专利技术提供了一种透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料，包括PCN
‑
224金属有机框架材料和负载在所述PCN
‑
224金属有机框架材料表面和内部孔隙的透明质酸修饰纳米氧化铈；
[0007]所述PCN
‑
224金属有机框架材料的有机配体为5,10,15,20
‑
四(4
‑
羟基苯基)卟啉，配位离子为锆离子。
[0008]优选的，所述透明质酸修饰纳米氧化铈中，透明质酸的含量为80～90wt％。
[0009]优选的，所述透明质酸修饰纳米氧化铈的负载量为5～50wt％。
[0010]优选的，所述透明质酸修饰纳米氧化铈的粒径为10～15nm；所述透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料的粒径为180～200nm。
[0011]本专利技术提供了上述透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：
[0012]提供PCN
‑
224金属有机框架材料；
[0013]将纳米氧化铈、透明质酸类化合物与水混合，得到透明质酸修饰纳米氧化铈；
[0014]将所述PCN
‑
224金属有机框架材料、透明质酸修饰纳米氧化铈与醇溶剂混合，得到透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料。
[0015]优选的，所述透明质酸类化合物为透明质酸和/或透明质酸盐；所述纳米氧化铈与透明质酸类化合物的质量比为1:5～15。
[0016]优选的，所述PCN
‑
224金属有机框架材料与透明质酸修饰纳米氧化铈的质量比为1:0.1～1。
[0017]优选的，PCN
‑
224金属有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：
[0018]将可溶性锆源、5,10,15,20
‑
四(4
‑
羟基苯基)卟啉、有机酸和有机溶剂混合，进行溶剂热反应，得到PCN
‑
224金属有机框架材料。
[0019]优选的，所述可溶性锆源与5,10,15,20
‑
四(4
‑
羟基苯基)卟啉的质量比为25～30:8～10；
[0020]所述溶剂热反应的温度为100～120℃，时间为24～48h。
[0021]本专利技术提供了上述透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料在制备抗肿瘤药物中的应用。
[0022]本专利技术提供了一种透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料(简写为PCN
‑
224@CeO2‑
HA)，包括PCN
‑
224金属有机框架材料和负载在所述PCN
‑
224金属有机框架材料表面和内部孔隙的透明质酸修饰纳米氧化铈(CeO2‑
HA)；所述PCN
‑
224金属有机框架材料的有机配体为5,10,15,20
‑
四(4
‑
羟基苯基)卟啉(TCPP)，配位离子为锆离子。金属锆离子作为无机离子与TCPP配位形成PCN
‑
224金属有机框架材料，本专利技术以PCN
‑
224金属有机框架材料作为基体材料，其有机配体5,10,15,20
‑
四(4
‑
羟基苯基)卟啉作为光敏剂，具有良好的光动力效应。本专利技术在PCN
‑
224金属有机框架材料上负载透明质酸修饰纳米氧化铈作为催化剂，能够催化肿瘤细胞内过表达的过氧化氢，为光动力提供充足氧气；由于肿瘤细胞表面具有丰富的CD44受体，能与纳米氧化铈上修饰的透明质酸特异性结合，从而提高金属有机框架材料的靶向性。
[0023]本专利技术提供了上述透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料的制备方法，本专利技术提供的制备方法操作简单，成本低廉，适合工业化批量生产。
[0024]本专利技术提供了上述透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料在制备抗肿瘤药物中的应用。在本专利技术中，透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料(PCN
‑
224@CeO2‑
HA)进入人体后，透明质酸(HA)的肿瘤靶向性可以将药物递送到肿瘤部位，由于肿瘤部位过氧化氢是高度表达的，CeO2可以将其催化并产生氧气，缓解肿瘤的乏氧问题，使得光动力治疗的效果增强，有效的杀死肿瘤细胞。
附图说明
[0025]图1为PCN
‑
224@CeO2‑
HA的透射电镜图；
[0026]图2为PCN
‑
224@CeO2‑
HA的X射线衍射；
[0027]图3为TCPP、PCN
‑
224、PCN
‑
224@CeO2‑
HA的紫外吸收测试结果；
[0028]图4为PCN
‑
224@CeO2‑
HA的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料，包括PCN
‑
224金属有机框架材料和负载在所述PCN
‑
224金属有机框架材料表面和内部孔隙的透明质酸修饰纳米氧化铈；所述PCN
‑
224金属有机框架材料的有机配体为5,10,15,20
‑
四(4
‑
羟基苯基)卟啉，配位离子为锆离子。2.根据权利要求1所述的透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料，其特征在于，所述透明质酸修饰纳米氧化铈中透明质酸的含量为80～90wt％。3.根据权利要求1或2所述的透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料，其特征在于，所述透明质酸修饰纳米氧化铈的负载量为5～50wt％。4.根据权利要求1所述的透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料，其特征在于，所述透明质酸修饰纳米氧化铈的粒径为10～15nm；所述透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料的粒径为180～200nm。5.权利要求1～4任意一项所述透明质酸
‑
纳米氧化铈复合金属有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：提供PCN
‑
224金属有机框架材料；将纳米氧化铈、透明质酸类化合物与水混合，得到透明质酸修饰纳米氧化铈；将所述PCN
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：时鹏飞，陈开秀，孙欣然，于洁，张书圣，
申请(专利权)人：临沂大学，
类型：发明
国别省市：