基于1,3-双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种基于1,3

【技术实现步骤摘要】
基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于银簇合物制备
，特别涉及一种基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]银硫簇合物由于其合成方法多样，结构丰富，光物理性质优异等优势，得到了广泛研究。例如，1981年，Dance课题组利用苯硫酚为配体，合成出一系列笼状银簇化合物[Ag6(SPh)8]2‑
、[Ag5(SPh)7]2‑
、[Ag
12
(SPh)
16
]4‑
，并测定了它们的晶体结构，均表现出了Ag
+
的配位多样。随后Dance又在1983年首次报道了AgSC(CH3)(C2H5)2的晶体结构，该化合物同样也是一维链状无限延伸的结构，链与链之间由烷基取代基保护使得每条链单独形成。
[0003]近年来，越来越多的研究致力于合成高核银硫簇合物，2004～2009年，Fenske课题组在银硫纳米簇合物的合成上做了一些先驱性的工作。他们利用叔丁基硫醇银与含
‑
SiMe3基团的高活性硫源(如S(SiMe3)2、RSSiMe3)在低温下反应合成了一系列高核银硫簇合物，其中核数超过100的银硫纳米簇合物有：Ag
123
S
35
(S
t
Bu)
50
、Ag
188
S
124
(S<br/>t
Bu)
96
、Ag
352
S
128
(S
t
C5H
11
)和Ag
490
S
188
(S
t
C5H
11
)
114
，而Ag
490
S
188
(S
t
C5H
11
)
114
是目前核数最高的银硫簇合物。2010年，厦门大学王泉明课题组将AgBF4、NH2NH2和AgSBu
t
加入到甲醇中，65℃加热反应后得到一个高对称性的银硫纳米簇合物[Ag
62
S
13
(SBu
t
)
32
](BF4)4，单晶结构分析表明,该簇合物是一个具有核
‑
壳结构的阳离子簇，包含Ag
14
S
13
核层和Ag
48
(SBu
t
)
32
壳层。山东大学孙頔课题组选用链状结构的阴离子银聚合物{[HNEt3]2[Ag
10
(SC6H4Bu
t
)
12
]}
n
为反应原料和CF3COOAg通过一锅法合成了一个37核银硫簇合物：{(HNEt3)[Ag
37
S4(SC6H4Bu
t
)
24
(CF3COO)6(H2O)
12
]}。该簇合物是一个阴离子簇，内部是一个AgS4构成的四面体，整个阴离子簇是一个高对称性的球形结构。
[0004]虽然近年来，一系列不同结构的银硫簇合物被设计合成，但是，对其性能的研究多集中于光学性能和半导体性能，对银硫簇合物的生物药学性能却鲜有报道。

技术实现思路

[0005]基于此，本专利技术提供一种基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物，该硫银簇合物能够被应用于防治肿瘤，填补了银硫簇合物在肿瘤防治方向的空白。
[0006]本专利技术还提供上述一种基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物的制备方法，以制备结构精确的基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物。
[0007]本专利技术还提供一种上述基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物在制备防治肿瘤的药物中的应用。
[0008]本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：
[0009]一种基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物，分子式为[Cl@Ag
15
(S
i
Pr)
12
(dppp)3](BF4)2，属于三方晶系，空间群为P
‑
3,晶胞参数为：c＝21.7218(8)；α＝90
°
，β＝90
°
，γ＝120
°
。
[0010]一种基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物的制备方法，包括以下步骤：
[0011]S01.将四氟硼酸银和异丙基硫银加入到乙腈和甲醇的混合溶液中，使其溶解，得到白色澄清溶液A；
[0012]S02.向溶液A中加入砷酸锂溶液，使其分散均匀，得到溶液B；
[0013]S03.向溶液B加入二茂铁甲酸，使其完全溶解，得到橙黄色澄清溶液C；
[0014]S04.向溶液C中加入4
‑
二甲氨基吡啶，产生大量黄色沉淀，得到悬浊液D；
[0015]S05.向悬浊液D中加入3
‑
双(二苯基膦)丙烷(dppp)，使其溶解后，黄色沉淀减少，得到悬浊液E；
[0016]S06.将悬浊液E在第一温度下，加热第一时长，得橙黄色溶液F；
[0017]S07.溶液F冷却至室温后，过滤，滤液在第二温度下挥发，经第二时长后得到白色多面体晶体，即为基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物。
[0018]优选的，步骤S01中，所述四氟硼酸银和所述异丙基硫银的物质的量的比为1:1。
[0019]优选的，步骤S02中，所述砷酸锂与所述四氟硼酸银的物质的量的比为(1～2):30，所述砷酸锂溶液为砷酸锂的甲醇溶液。
[0020]优选的，步骤S03中，所述二茂铁甲酸和所述异丙基硫银的物质的量的比为1:1。
[0021]优选的，步骤S04中，所述4
‑
二甲氨基吡啶和所述异丙基硫银的物质的量的比为1:1。
[0022]优选的，步骤S05中，所述3
‑
双(二苯基膦)丙烷和所述异丙基硫银的物质的量的比为1:1。
[0023]优选的，步骤S06中，所述第一温度为70℃
±
5℃，第一时长为20h
±
5h。
[0024]优选的，步骤S07中，所述第二温度为10℃
±
5℃，第二时长为7d
±
2d。
[0025]一种如上所述的基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物在制备防治肿瘤的药物中的应用。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物，其特征在于，分子式为[Cl@Ag
15
(S
i
Pr)
12
(dppp)3](BF4)2，属于三方晶系，空间群为P
‑
3,晶胞参数为：3,晶胞参数为：α＝90
°
，β＝90
°
，γ＝120
°
。2.一种基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S01.将四氟硼酸银和异丙基硫银加入到乙腈和甲醇的混合溶液中，使其溶解，得到白色澄清溶液A；S02.向溶液A中加入砷酸锂溶液，使其分散均匀，得到溶液B；S03.向溶液B加入二茂铁甲酸，使其完全溶解，得到橙黄色澄清溶液C；S04.向溶液C中加入4
‑
二甲氨基吡啶，产生大量黄色沉淀，得到悬浊液D；S05.向悬浊液D中加入3
‑
双(二苯基膦)丙烷(dppp)，使其溶解后，黄色沉淀减少，得到悬浊液E；S06.将悬浊液E在第一温度下，加热第一时长，得橙黄色溶液F；S07.溶液F冷却至室温后，过滤，滤液在第二温度下挥发，经第二时长后得到白色多面体晶体，即为基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物。3.如权利要求2所述的基于1,3
‑
双(二苯基膦)丙烷的十五核硫银簇合物的制备方法，其特征在于，步骤S01中，所述四氟硼酸银和所述异丙基硫银的物质的量的比为1:1。4.如权利要求2所述的基于1...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴东林，奚云红，胡茂林，
申请(专利权)人：温州大学新材料与产业技术研究院，
类型：发明
国别省市：