聚乙烯醇系树脂、聚乙烯醇系树脂的制造方法、分散剂和悬浮聚合用分散剂技术

本发明专利技术涉及一种聚乙烯醇系树脂，其嵌段特征(A)低于0.4，将前述聚乙烯醇系树脂制成0.1重量％水溶液时的紫外线吸收光谱中的320nm的吸光度(B)为0.2以上。吸光度(B)为0.2以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚乙烯醇系树脂、聚乙烯醇系树脂的制造方法、分散剂和悬浮聚合用分散剂


[0001]本专利技术涉及聚乙烯醇系树脂，更详细地，涉及：适合作为制造聚氯乙烯时使乙烯基系化合物悬浮聚合时使用的分散剂的聚乙烯醇系树脂、聚乙烯醇系树脂的制造方法、分散剂和悬浮聚合用分散剂。

技术介绍

[0002]聚乙烯醇系树脂(以下，将“聚乙烯醇”有时简记作“PVA”)是通过对使乙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体聚合而得到的聚合物进行皂化而得到的，其具有：相应皂化度的乙烯醇结构单元和未皂化而残留的乙烯基酯结构单元。进而，PVA系树脂通过进行热处理从而脱水和脱乙酸，成为具有在主链中具有双键的结构，具有上述结构的PVA系树脂被用于制造聚氯乙烯时的悬浮用分散稳定剂、保水材料等用途。另外，还已知：通过对使用PVA系树脂而成的薄膜、纤维进行热处理，从而可以改善强度。
[0003]另一方面，作为制造聚氯乙烯时的悬浮聚合用分散剂，研究了各种热处理PVA系树脂。例如，提出了一种聚乙烯醇系树脂，其在分子内具有羰基、且含有2～3价的金属的盐或氢氧化物(例如参照专利文献1。)。另外，提出了一种PVA系聚合物，其浓度0.1重量％水溶液的基于紫外吸收光谱的280nm的吸光度(a)大于0.1，同一水溶液的基于紫外吸收光谱的320nm的吸光度(b)为0.03以上，吸光度(b)/吸光度(a)低于0.3，且残留乙酸基的嵌段特征为0.4以上(例如参照专利文献2。)。
[0004]通常已知的是，PVA系树脂中的双键在氯乙烯单体悬浮聚合时对氯乙烯单体吸附，作为紧接着其的接枝反应的起点发挥作用，因此，上述双键越多，聚合稳定性越优异。
[0005]然而，为了得到具有双键的PVA系树脂，如专利文献1和2中记载，必须在约150℃下进行5～6小时的热处理，存在制造成本变高的问题。
[0006]为了解决上述课题，提出了使用双螺杆挤出机实施热处理的方案(例如专利文献3)。专利文献3中记载的PVA系树脂是在分子内具有羰基、残留脂肪酸酯基的嵌段特征为0.5以上的聚乙烯醇系树脂，且聚乙烯醇树脂的0.1重量％水溶液的基于紫外线吸收光谱的215nm、280nm、320nm的各吸光度为0.1以上，320nm的吸光度/280nm的吸光度之比为0.3以上。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：日本国特开平08
‑
269112号公报
[0010]专利文献2：日本国特开平08
‑
283313号公报
[0011]专利文献3：日本国特开2004
‑
250695号公报

技术实现思路

[0012]专利技术要解决的问题
[0013]然而，为了改善聚合稳定性，上述PVA系树脂是强力地实施热处理而得到的。强烈地热处理后的PVA系树脂中得到的PVA系树脂的嵌段特征会变高，因此，分散性降低，使用上述PVA系树脂作为悬浮聚合用分散剂的情况下，存在难以得到多孔性的氯乙烯树脂的问题。
[0014]因此，本专利技术的课题在于，为了提高悬浮聚合物(例如聚氯乙烯)聚合时的聚合稳定性，提供树脂中的双键的含量多、分散性优异的PVA系树脂；以及提供使用了该PVA系树脂的分散剂和制造聚氯乙烯时使用的悬浮聚合用分散剂。
[0015]用于解决问题的方案
[0016]本专利技术人等为了解决上述课题而反复深入研究，结果发现：可以得到树脂中的双键的含量多、嵌段特征的值小的PVA系树脂，至此完成了本专利技术。
[0017]即，本专利技术涉及以下的[1]～[5]。
[0018][1]一种聚乙烯醇系树脂，其嵌段特征(A)低于0.4，将前述聚乙烯醇系树脂制成0.1重量％水溶液时的紫外线吸收光谱中的320nm的吸光度(B)为0.2以上。
[0019][2]根据前述[1]所述的聚乙烯醇系树脂，将前述聚乙烯醇系树脂制成0.1重量％水溶液时的紫外线吸收光谱中的320nm的吸光度(B)相对于前述嵌段特征(A)之比(B/A)为0.6以上。
[0020][3]一种分散剂，其包含前述[1]或[2]所述的聚乙烯醇系树脂。
[0021][4]一种悬浮聚合用分散剂，其包含前述[1]或[2]所述的聚乙烯醇系树脂。
[0022][5]一种前述[1]或[2]所述的聚乙烯醇系树脂的制造方法，其包括如下工序：边导入包含氧的气体，边使包含乙烯基酯系单体的单体组合物聚合而得到乙烯基酯系聚合物。
[0023]专利技术的效果
[0024]根据本专利技术，可以得到树脂中的双键的含量多、嵌段特征的值小的PVA系树脂。由此推测，使用上述PVA系树脂作为悬浮聚合用分散剂的情况下，可以改善悬浮聚合物(例如聚氯乙烯)的聚合稳定性，也可以改善分散稳定性。
具体实施方式
[0025]以下，对本专利技术的聚乙烯醇系树脂详细地进行说明，但这些示出理想的实施方式的一例，不特定于这些内容。本说明书中，重量基准的比例(百分数、份等)与质量基准的比例(百分数、份等)相同。
[0026][聚乙烯醇系树脂][0027]本专利技术的聚乙烯醇系树脂(以下，称为PVA系树脂)的嵌段特征(A)低于0.4，将前述聚乙烯醇系树脂制成0.1重量％水溶液时的紫外线吸收光谱中的320nm的吸光度(B)为0.2以上。
[0028]本专利技术的PVA系树脂的嵌段特征(A)低于0.4，优选0.25以上且低于0.4、更优选0.3以上且低于0.4、进一步优选0.35以上且低于0.4。嵌段特征(A)低于0.4，从而PVA系树脂的分散稳定能力改善。前述嵌段特征(A)的值如果过大，则使用PVA系树脂作为悬浮聚合用分散剂的情况下，有以悬浮聚合得到的乙烯基系树脂的增塑剂吸收性降低、或粒度分布变宽的倾向，(A)的值如果过小，则有聚合稳定性变差的倾向。
[0029]上述嵌段特征(A)如下求出：在使用3
‑
(三甲基甲硅烷基)
‑
2,2,3,3
‑
d4‑
丙酸钠盐(3
‑
(trimethylsilyl)propionic
‑
2,2,3,3
‑
d
4 acid sodium salt)作为内标物的
13
C
‑
NMR测
定中，由在38～49ppm的范围内可见的基于亚甲基碳部分的吸收〔(OH，OH)dyad的吸收＝43.5～46ppm、(OH，OR)dyad的吸收＝41.0～43.5ppm、(OR，OR)dyad的吸收＝38～40.5ppm，其中，R表示乙酰基(CH3CO
‑
)〕的吸收强度比求出，是根据下述式算出的值。
[0030]嵌段特征(A)＝(OH，OR)/2(OH)(OR)
[0031](其中，(OH，OR)、(OH)、(OR)均由摩尔分数计算。另外，(OH)是由
13
C
‑
NMR的积分比算出的皂化度(摩尔分数)，例如使用乙酸乙烯酯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚乙烯醇系树脂，其嵌段特征(A)低于0.4，将所述聚乙烯醇系树脂制成0.1重量％水溶液时的紫外线吸收光谱中的320nm的吸光度(B)为0.2以上。2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇系树脂，将所述聚乙烯醇系树脂制成0.1重量％水溶液时的紫外线吸收光谱中的320nm的吸光度(B)相对于所述嵌段特征(A)之比(...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤田智也，村松雄介，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：