新颖的砜吡草唑的结晶形式、其制备方法及其用途技术

提供了新颖的砜吡草唑的结晶形式、其制备方法及其用途。提供了一种新颖的砜吡草唑的结晶变体，其通过X射线粉末衍射图(XRD)、红外(IR)光谱、熔点和/或差示扫描量热法(DSC)曲线来表征。还提供了一种用于制备该砜吡草唑的结晶变体的方法，该方法包括：i)提供在溶剂体系中的砜吡草唑溶液，该溶剂体系包含一种或多种溶剂；ii)使该砜吡草唑的结晶变体I从该溶液中沉淀；以及iii)分离该沉淀的砜吡草唑的结晶变体I。还提供了包含该砜吡草唑的结晶变体I的组合物和该结晶变体I在控制不想要的植物生长中的用途。的用途。的用途。

【技术实现步骤摘要】
新颖的砜吡草唑的结晶形式、其制备方法及其用途


[0001]本专利技术涉及新颖的3
‑
[[[5
‑
(二氟甲氧基)
‑1‑
甲基
‑3‑
(三氟甲基)
‑
1H
‑
吡唑
‑4‑
基]甲基]磺酰基]‑
4，5
‑
二氢
‑
5，5
‑
二甲基异噁唑(砜吡草唑)的结晶形式。进一步，本专利技术涉及用于制备新颖的砜吡草唑的结晶形式的方法。更进一步，本专利技术涉及新颖的砜吡草唑的结晶形式在农用化学品制剂中和用于控制不想要的植物生长中的用途。

技术介绍

[0002]3‑
[[[5
‑
(二氟甲氧基)
‑1‑
甲基
‑3‑
(三氟甲基)
‑
1H
‑
吡唑
‑4‑
基]甲基]磺酰基]‑
4，5
‑
二氢
‑
5，5
‑
二甲基异噁唑，俗称砜吡草唑，是一种吡唑除草剂。砜吡草唑对于各种作物(包括玉米、大豆、小麦和黑小麦)中的各种杂草和阔叶杂草是高度有效的。砜吡草唑具有分子式C
12
H
14
F5N3O2S，并且其化学结构可以如下表示：
[0003][0004]砜吡草唑和含有砜吡草唑的配制品是可商购的。砜吡草唑通常是通过US 7,256,298中所述的方法制造的，并且它以无定形状态存在，熔点为129℃
‑
130℃。然而，已经发现可商购的砜吡草唑展现出明显缺乏可分散性和储存稳定性，从而降低了该化合物作为除草剂组合物和配制品中的活性成分的有效性和适用性。因此，该化合物的除草活性降低。这进而需要在更短的间隔内施用更大量的砜吡草唑，以便实现所需水平的除草活性，从而导致产生潜在的毒性降解产物。
[0005]CN 111393427 A涉及一种用于制备砜吡草唑的方法。该方法包括以大量的反应方案合成一系列中间体。在最终步骤中，通过中间体在溶剂中在催化剂体系和过氧化氢的存在下反应来制备砜吡草唑。该溶剂选用二氯甲烷、甲醇和二氯乙烷。
[0006]WO 2020/240392披露了一种用于制备砜吡草唑和一系列中间体的工艺方案。据说该工艺以高产率提供了中间体和砜吡草唑。
[0007]因此，需要提供具有改善的特性的砜吡草唑的新颖形式。如果可以提供具有增加的可分散性以及改善的储存稳定性的砜吡草唑的形式，则将是有利的。
[0008]已知一些有机化合物仅以一种结晶形式存在，而其他化合物可以以两种或更多种结晶形式存在。无法预测给定化合物将具有的不同结晶形式的数量，也无法预测不同结晶形式的物理、化学和生物特性，这些特性可能显著不同。
[0009]现在已经发现砜吡草唑可以以结晶形式存在，在本文中被称为“结晶变体I”，已经发现其展现出明显改善的特性。特别是砜吡草唑的结晶变体I展现出高的抗水解性。当在制备农用化学配制品及其在控制不想要的植物生长中的用途时使用结晶变体I的砜吡草唑时，这提供了显著优点。

技术实现思路

[0010]因此，在第一方面，本专利技术提供了砜吡草唑的结晶变体I，该结晶变体在使用Cu
‑
Kα辐射在25℃下记录的X射线粉末衍射图(XRD)中展现出作为2θ
±
0.2度的以任何组合的以下反射中的至少三个：
[0011]2θ＝9.94
±
0.2
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(1)
[0012]2θ＝19.95
±
0.2
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(2)
[0013]2θ＝20.36
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3)
[0014]2θ＝20.76
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(4)
[0015]2θ＝22.02
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(5)
[0016]2θ＝22.77
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(6)
[0017]2θ＝25.11
±
0.2
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(7)
[0018]2θ＝25.52
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(8)
[0019]2θ＝27.05
±
0.2
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(9)
[0020]2θ＝30.27
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(10)
[0021]2θ＝31.53
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(11)
[0022]在第二方面，本专利技术提供了砜吡草唑的结晶变体I，该结晶变体展现出在2987.05、1572.09、1488.51、1375.02、1329.55、1251.06、1168.65、1125.87、1102.30以及1050.31cm
‑1中的一个或多个波数(cm
‑1，
±
0.2％)处具有特征官能团振动峰的红外(IR)光谱。
[0023]在第三方面，本专利技术提供了砜吡草唑的结晶变体I，该结晶变体I展现出从131.7℃至134.1℃的熔点。
[0024]在第四方面，本专利技术提供了砜吡草唑的结晶变体I，该结晶变体I展现出具有起始于131.7℃并且峰最大值在134.1℃下的吸热熔融峰的差示扫描量热法(DSC)曲线。
[0025]砜吡草唑的结晶变体I可用于控制植物生长。因此，本专利技术还提供了用于控制植物(如杂草)生长的组合物，其包含砜吡草唑的结晶变体I。在这些组合物中，砜吡草唑可以单独使用，作为与助剂和载体的混合物使用和/或作为与其他活性化合物的混合物使用。
[0026]在另一方面，本专利技术提供了砜吡草唑的结晶变体I在控制不希望的植物生长中的用途。
[0027]再另外地，本专利技术提供了一种用于在场所控制植物生长的方法，该方法包括向该场所施用砜吡草唑的结晶变体I。
附图说明
[0028]涉及砜吡草唑的结晶变体I的本专利技术的各方面将在下文中更详细地描述，在适当的情况下参考附图，其中：
[0029]图1是本专利技术的砜吡草唑的结晶变体I的X射线粉末衍射(XRD)光谱；
[0030]图2是本专利技术的砜吡草唑的结晶变体I的红外(IR)光谱；
[0031]图3是本专利技术的砜吡草唑的结晶变体I的差示扫描量热法(DSC)光谱；并且
[0032]图4是现有技术的无定形砜吡草唑的X射线本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种砜吡草唑的结晶变体I，该结晶变体在使用Cu
‑
Kα辐射在25℃下记录的X射线粉末衍射图(XRD)中展现出作为2θ
±
0.2度的以任何组合的以下反射中的至少三个：2θ＝9.94
±
0.2
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(1)2θ＝19.95
±
0.2
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(2)2θ＝20.36
±
0.2
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(3)2θ＝20.76
±
0.2
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(4)2θ＝22.02
±
0.2
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(5)2θ＝22.77
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(6)2θ＝25.11
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(7)2θ＝25.52
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(8)2θ＝27.05
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(9)2θ＝30.27
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(10)2θ＝31.53
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(11)。2.根据权利要求1所述的砜吡草唑的结晶变体I，其中，该结晶变体在使用Cu
‑
Kα辐射在25℃下记录的X射线粉末衍射图(XRD)中展现出作为2θ
±
0.2度的以任何组合的以下反射中的至少三个、更优选地四个、仍然更优选地五个、仍然更优选地六个、尤其是七个：2θ＝9.94
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)2θ＝19.95
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)2θ＝20.36
±
0.2
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(3)2θ＝20.76
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(4)2θ＝22.02
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(5)2θ＝22.77
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(6)2θ＝25.11
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(7)2θ＝27.05
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(9)2θ＝30.27
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(10)。3.根据权利要求2所述的砜吡草唑的结晶变体I，其中，该结晶变体在使用Cu
‑
Kα辐射在25℃下记录的X射线粉末衍射图(XRD)中展现出作为2θ
±
0.2度的以任何组合的所有以下反射：2θ＝19.95
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)2θ＝20.36
±
0.2
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(3)2θ＝20.76
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(4)2θ＝22.77
±
0.2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(6)2θ＝30.27
±
0.2
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(10)。4.一种砜吡草唑的结晶变体I，该结晶变体展现出在2987.05、1572.09、1488.51、1375.02、1329.55、1251.06、1168.65、1125.87、1102.30以及1050.31cm
...

【专利技术属性】
技术研发人员：詹姆斯，
申请(专利权)人：龙灯农业化工国际有限公司，
类型：发明
国别省市：