一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法技术

本发明专利技术提供了一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法，涉及有机合成领域。本发明专利技术的化合物合成路线较短，产物的分离纯化操作工艺较为简便、产率较高、适宜于大量合成。本发明专利技术的产物分子中具有强的电子给体，增强了分子内的电荷转移性质，使其具有更长波长的发射光，因而在有机光电材料领域具有广阔的应用前景。景。

【技术实现步骤摘要】
一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，特别涉及胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法。

技术介绍

[0002]二苯并噻吩亚砜是一种重要的有机合成中间体，具有良好的光物理性质和易于修饰等特点，常被用于构建有机室温磷光材料。有机室温磷光材料具有独有的时间分辨属性和良好的生物相容性，可以被用于生物体的时间分辨成像。此外，有机室温磷光材料可以实现荧光、延迟荧光和室温磷光的多重发光方式，可用于多模式加密，提高信息存储与传输的安全性。
[0003]目前，基于二苯并噻吩亚砜衍生物的有机室温磷光材料在生物成像与诊疗、加密防伪等领域的研究吸引了许多人的目光。因此，设计合成新型二苯并噻吩亚砜衍生物具有重要的意义。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法。本专利技术提供的目标产物合成路线短，分离纯化操作较为简便。
[0005]本专利技术提供了一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法，其特征在于，目标产物具有以下结构：、、
。
[0006]本专利技术提供了上述化合物的制备方法，包括以下合成步骤：化合物2的制备方法：（1）将一定量的2,8
‑
二溴二苯并噻吩、4
‑
[N,N
‑
二（4
‑
二甲胺基苯基）胺基]苯硼酸频哪醇酯、三（二亚苄基丙酮）二钯、磷酸钾和一定量的四氢呋喃在反应瓶中混合，加热到一定温度，在该温度下搅拌反应一定的时间，反应混合物经溶剂稀释、萃取、分离、干燥及回收溶剂等步骤得到粗产物，利用柱层析分离得到目标产物的溶液，回收溶剂后得到化合物1。
[0007](2) 将一定量的化合物1、30%的过氧化氢、三氟乙酸和一定量的二氯甲烷在反应瓶中混合，在室温下搅拌反应一定的时间，反应混合物经中和、溶剂稀释、萃取、分离、干燥及回收溶剂等步骤得到粗产物，利用重结晶进行纯化得到化合物2。化合物4的制备方法：
（1）将一定量的2,8
‑
二溴二苯并噻吩、4
‑
[N,N
‑
二（4
‑
二乙胺基苯基）胺基]苯硼酸频哪醇酯、三（二亚苄基丙酮）二钯、磷酸钾和一定量的四氢呋喃在反应瓶中混合，加热到一定温度，在该温度下搅拌反应一定的时间，反应混合物经溶剂稀释、萃取、分离、干燥及回收溶剂等步骤得到粗产物，利用柱层析分离得到目标产物的溶液，回收溶剂后得到化合物3。
[0008](2) 将一定量的化合物3、30%的过氧化氢、三氟乙酸和一定量的二氯甲烷在反应瓶中混合，在室温下搅拌反应一定的时间，反应混合物经中和、溶剂稀释、萃取、分离、干燥及回收溶剂等步骤得到粗产物，利用重结晶进行纯化得到化合物4。
[0009]化合物6的制备方法：（1）将一定量的2,8
‑
二溴二苯并噻吩、4
‑
[N,N
‑
二（4
‑
二苯胺基苯基）胺基]苯硼酸频哪醇酯、三（二亚苄基丙酮）二钯、磷酸钾和一定量的四氢呋喃在反应瓶中混合，加热到一定温度，在该温度下搅拌反应一定的时间，反应混合物经溶剂稀释、萃取、分离、干燥及回收
溶剂等步骤得到粗产物，利用柱层析分离得到目标产物的溶液，回收溶剂后得到化合物5。
[0010]（2）将一定量的化合物5、30%的过氧化氢、三氟乙酸和一定量的二氯甲烷在反应瓶中混合，在室温下搅拌反应一定的时间，反应混合物经中和、溶剂稀释、萃取、分离、干燥及回收溶剂等步骤得到粗产物，利用重结晶进行纯化得到化合物6。
[0011]本专利技术提供的胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物具有给体
‑
受体
‑
给体结构，依次通过铃木偶联反应和氧化反应即可合成。化合物结构中的二苯并噻吩亚砜作为受体，两侧分别连接具有强给电子性质的三苯胺基团，增强了化合物的分子内电荷转移性质，有利于使化合物具有更长波长的发射。独特的亚砜结构不仅可以增强受体的吸电子能力，还可以增强电子在化合物的系间窜越速率，实现激子从单线态到三线态的高效转移。
[0012]本专利技术提供了所述化合物的制备方法，本专利技术提供的制备方法步骤简便，分离及纯化过程易操作，原料易得，产率较高，适合放大量合成及今后的规模化生产。
具体实施方式
[0013]实施例1（1）将171 mg 2,8
‑
二溴二苯并噻吩、526 mg 4
‑
[N,N
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二（4
‑
二甲胺基苯基）胺基]苯硼酸频哪醇酯、32 mg三（二亚苄基丙酮）二钯、318 mg磷酸钾和8 mL四氢呋喃在反应瓶中混合，搅拌5 min使原料充分溶解，在氮气的保护下，65 ℃条件下搅拌反应18 h。反应结束后降至室温，用30 mL乙酸乙酯稀释反应液并转移到分液漏斗中，有机相用饱和氯化铵水溶液洗涤两次，每次40 mL，分离出有机相后，水相合并后用乙酸乙酯萃取两次，每次20 mL，合并有机相用3 g无水硫酸钠干燥20 min，干燥后的有机相通过减压蒸馏回收溶剂后得到粗产物，用200
‑
300目硅胶柱层析分离，所用洗脱剂为10:1的石油醚和乙酸乙酯，收集第四带为目标产物溶液，减压蒸馏回收溶剂，得到316 mg黄色固体，为化合物1，产率为75%。
[0014]（2）将84 mg化合物1、170 mg 30%的过氧化氢、2 mL三氟乙酸和7 mL二氯甲烷在反应瓶中混合，在室温下搅拌反应4 h。反应结束后，用3 mL饱和碳酸氢钠水溶液中和反应液，用15 mL二氯甲烷稀释中和后的反应液并转移到分液漏斗中，有机相用饱和氯化铵水溶液洗涤两次，每次20 mL，分离出有机相后，水相合并后用15 mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相用1.5 g无水硫酸钠干燥20 min，干燥后的有机相通过减压蒸馏回收溶剂，得到黄色固体，用15 mL体积比为1:4的二氯甲烷和正己烷混合溶剂重结晶，经加热溶解、过滤、冷却结晶、抽滤、洗涤及自然干燥后得到59 mg黄色固体，为化合物2，产率为69%。
[0015]实施例2（1）将171 mg 2,8
‑
二溴二苯并噻吩、591 mg 4
‑
[N,N
‑
二（4
‑
二乙胺基苯基）胺基]苯硼酸频哪醇酯、32 mg三（二亚苄基丙酮）二钯、318 mg磷酸钾和8 mL四氢呋喃在反应瓶中混合，搅拌5 min使原料充分溶解，在氮气的保护下，65 ℃条件下搅拌反应18 h。反应结束
后降至室温，用30 mL乙酸乙酯稀释反应液并转移到分液漏斗中，有机相用饱和氯化铵水溶液洗涤两次，每次40 mL，分离出有机相后，水相合并后用乙酸乙酯萃取两次，每次20 mL，合并有机相用3 g无水硫酸钠干燥20 min，干燥后的有机相通过减压蒸馏回收溶剂后得到粗产物，用200
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300目硅胶柱层析分离，所用洗脱剂为10:1的石油醚和乙酸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法，其特征在于：该类胺基取代的二苯并噻吩亚砜具有如下所示结构：、、。2.一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法，其特征在于：化合物1的制备方法中反应物的质量比为，2,8
‑
二溴二苯并噻吩：4
‑
[N,N
‑
二（4
‑
二甲胺基苯基）胺基]苯硼酸频哪醇酯：三（二亚苄基丙酮）二钯：磷酸钾 = 1：3.076：0.187：1.860。3.一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法，其特征在于：化合物1的制备方法中反应温度为65℃。4.一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法，其特征在于：化合物1的制备方法中反应时间为18 h。5.一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法，其特征在于：化合物2的制备方法中反应物的质量比为，化合物1：30%的过氧化氢 = 1：2.024。6.一类胺基取代的二苯并噻吩亚砜衍生物的制备方法，其特征在于：化合物3的制备方
法中反应物的质量比为，2,8
‑
二溴二苯并噻吩：4
‑
[N,N
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二（4
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二乙胺基苯基）胺基]苯硼酸频哪醇酯：三（二亚苄基...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜国玉，王建国，龚建业，
申请(专利权)人：内蒙古大学，
类型：发明
国别省市：