手性β-烷基酰胺类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种手性β

chirality \u03b2- Preparation of alkyl amide compounds

【技术实现步骤摘要】
烷氧基、叔丁基二甲基硅烷基、C3‑8环烷基、3
‑
8个原子组成的杂环基、C6‑
10
芳基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑6亚烷基和5
‑
12个原子组成的杂芳基的取代基所取代；
[0009]R3独立地为C1‑6烷基、C3‑8环烷基或C6‑
10
芳基，其中所述C1‑6烷基、C3‑8环烷基和C6‑
10
芳基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
‑
CN、
‑
OH、
‑
NH2、
‑
COOCH3、
‑
COOCH2CH3、C1‑6烷基、C1‑6卤代烷基、C1‑6烷氧基、C3‑8环烷基和C6‑
10
芳基的取代基所取代。
[0010]在一些实施方式中，其中所述各R1和R2独立地为C1‑
10
烷基、C1‑
10
羟基烷基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑6亚烷基或5
‑
12个原子组成的杂芳基
‑
C1‑6亚烷基，其中所述C1‑
10
烷基、C1‑
10
羟基烷基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑6烷基和5
‑
12个原子组成的杂芳基
‑
C1‑6烷基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
‑
CN、
‑
OH、
‑
NH2、
‑
COOCH3、
‑
COOCH2CH3、
‑
OC(O)CH3、
‑
OC(O)C6H5、C1‑4烷基、C1‑4卤代烷基、C1‑4烷氧基、叔丁基二甲基硅烷、C3‑6环烷基、3
‑
6个原子组成的杂环基、C6‑
10
芳基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑4亚烷基和5
‑
10个原子组成的杂芳基的取代基所取代；
[0011]R3独立地为C1‑4烷基、C3‑6环烷基或C6‑
10
芳基，其中所述C1‑4烷基、C3‑6环烷基和C6‑
10
芳基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
‑
CN、
‑
OH、
‑
NH2、
‑
COOCH3、
‑
COOCH2CH3、C1‑4烷基、C1‑4卤代烷基、C1‑4烷氧基、C3‑6环烷基和C6‑
10
芳基的取代基所取代。
[0012]在一些实施方式中，其中所述各R1和R2独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚烷、正辛烷、羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基、羟己基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑4亚烷基或5
‑
12个原子组成的杂芳基
‑
C1‑4亚烷基，其中所述甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚烷、正辛烷、羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基、羟己基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑4亚烷基和5
‑
12个原子组成的杂芳基
‑
C1‑4亚烷基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
‑
CN、
‑
OH、
‑
NH2、
‑
COOCH3、
‑
COOCH2CH3、
‑
OC(O)CH3、
‑
OC(O)C6H5、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、
‑
CH2F、
‑
CHF2、
‑
CF3、
‑
CH2CHF2、
‑
CHFCH2F、
‑
CH2CF3、甲氧基、乙丙氧基、正氧基、异丙氧基、叔丁基二甲基硅烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氮杂环丁基、氧杂环丁基、二噁环戊基、吡咯烷基、四氢呋喃基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、苯基、萘基、苯基亚甲基、苯基亚乙基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三氮唑基、四氮唑基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基和哒嗪基的取代基所取代；
[0013]R3独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基或萘基，其中所述甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基或萘基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
‑
CN、
‑
OH、
‑
NH2、
‑
COOCH3、
‑
COOCH2CH3、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、
‑
CH2F、
‑
CHF2、
‑
CF3、
‑
CH2CHF2、
‑
CHFCH2F、
‑
CH2CF3、甲氧基、乙丙氧基、正氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基和萘基的取代基所取代。
[0014]在一些实施方式中，其中所述式(I)所示化合物包含以下化合物中的至少一种：
[0015]在一些实施方式中，其中所述制备式(I)所示化合物的催化剂为零价镍或二价镍；优选地，所述偶联反应的催化剂为Ni(cod)2、氯化镍、溴化镍、碘化镍、乙二醇二甲醚氯化镍、乙二醇二甲醚溴化镍、乙酰丙酮镍或醋酸镍。
[0016]在一些实施方式中，其中所述制备式(I)所示化合物的配体选自以下化合物：
[0017][0018]在一些实施方式中，其中所述制备式(I)所示化合物的还原剂为金属锰，性状为粉末，颗粒目数为100目～500目。
[0019]在一些实施方式中，其中所述制备式(I)所示化合物的添加剂为碘化锌。
[0020]在一些实施方式中，其中所述制备式(I)所示化合物的有机溶剂为醇类溶剂；优选地，所述有偶联反应的机溶剂为乙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇或正己醇。
[0021]在一些实施方式中，其中所述制备式(I)所示化合物的反应温度为10℃～40℃；优选地，所述的反应温度为15℃～35℃。
[0022]在一些实施方式中，其中所述制备式(I)所示化合物的的反应时间为18～30h；优选地，所述的反应时间为20～2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种手性β
‑
烷基酰胺类化合物的制备方法，其中：所述制备方法包含如下步骤：在惰性气体保护下，式(II)所示化合物和式(III)所示化合物在催化剂、配体、还原剂和添加剂的存在下于有机溶剂中进行偶联反应，得到式(I)所示化合物；各R1和R2独立地为C1‑
12
烷基、C1‑
12
羟基烷基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑8亚烷基或5
‑
12个原子组成的杂芳基
‑
C1‑8亚烷基，其中所述C1‑
12
烷基、C1‑
12
羟基烷基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑8亚烷基和5
‑
12个原子组成的杂芳基
‑
C1‑8亚烷基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
‑
CN、
‑
OH、
‑
NH2、
‑
COOCH3、
‑
COOCH2CH3、
‑
OC(O)CH3、
‑
OC(O)C6H5、C1‑6烷基、C1‑6卤代烷基、C1‑6烷氧基、叔丁基二甲基硅烷基、C3‑8环烷基、3
‑
8个原子组成的杂环基、C6‑
10
芳基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑6亚烷基和5
‑
12个原子组成的杂芳基的取代基所取代；R3独立地为C1‑6烷基、C3‑8环烷基或C6‑
10
芳基，其中所述C1‑6烷基、C3‑8环烷基和C6‑
10
芳基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
‑
CN、
‑
OH、
‑
NH2、
‑
COOCH3、
‑
COOCH2CH3、C1‑6烷基、C1‑6卤代烷基、C1‑6烷氧基、C3‑8环烷基和C6‑
10
芳基的取代基所取代。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中所述各R1和R2独立地为C1‑
10
烷基、C1‑
10
羟基烷基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑6亚烷基或5
‑
12个原子组成的杂芳基
‑
C1‑6亚烷基，其中所述C1‑
10
烷基、C1‑
10
羟基烷基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑6亚烷基和5
‑
12个原子组成的杂芳基
‑
C1‑6亚烷基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
‑
CN、
‑
OH、
‑
NH2、
‑
COOCH3、
‑
COOCH2CH3、
‑
OC(O)CH3、
‑
OC(O)C6H5、C1‑4烷基、C1‑4卤代烷基、C1‑4烷氧基、叔丁基二甲基硅烷基、C3‑6环烷基、3
‑
6个原子组成的杂环基、C6‑
10
芳基、C6‑
10
芳基
‑
C1‑4亚烷基和5
‑
10个原子组成的杂芳基的取代基所取代；R3独立地为C1‑4烷基、C3‑6环烷基或C6‑
10
芳基，其中所述C1‑4烷基、C3‑6环烷基和C6‑
10
芳基独立地未被取代或被1、2、3、4或5个选自D、F、Cl、Br、I、氧代、
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CN、
‑
OH、
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【专利技术属性】
技术研发人员：舒伟，赵文涛，
申请(专利权)人：南方科技大学，
类型：发明
国别省市：