一类新型异恶唑衍生物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一类用于杀灭植物害虫的新型异恶唑衍生物。所述异恶唑衍生物具有如式(I)或(II)中所示的结构。其中R1基团是Cl，CF3，F，Br，OCH3，OCF3或CH3，n＝1，2。此类化合物具有杀灭植物害虫活性，可用于杀灭桃蚜、小菜蛾、褐飞虱、朱砂叶螨等植物害虫。本发明专利技术中的化合物可以通过多种方法合成，合成原料廉价易得，合成过程简单易控，适用于工业化生产。适用于工业化生产。适用于工业化生产。

A new class of isoxazole derivatives and their applications

【技术实现步骤摘要】
一类新型异恶唑衍生物及其应用


[0001]本专利技术涉及一类具有杀灭植物害虫活性的异恶唑衍生物，用该衍生物杀死或控制害虫的方法。

技术介绍

[0002]近年来专利CN1035054C、CN101891735B、CN1181075A公开了异恶唑衍生物，这些衍生物具有杀虫活性，有的还具有杀菌和除草活性。本专利技术研究了一种新型异恶唑衍生物，此类异恶唑衍生物同样具有杀灭植物害虫的特性。

技术实现思路

[0003]为了满足农业上具有杀灭植物害虫需要，本专利技术提供了新型异恶唑生物，其制备方法，及在农业上防治害虫的应用和含有这些化合物的组合物的使用方法。本专利技术提供的异恶唑生物可以有效控制害虫。
[0004]本专利技术提出了涉及通式(Ⅰ)和(2)
[0005][0006]R＝Cl,CF3，F，Br，OCH3，OCF3，CH3[0007]n＝1,2
[0008]表1:新型异恶唑衍生物的结构
[0009]编号nR取代位置R11邻(ortho)Cl21邻(ortho)F31邻(ortho)Br41邻(ortho)OCH351邻(ortho)OCF361邻(ortho)CH3
71间(meta)Cl81间(meta)F91间(meta)Br101间(meta)OCH3111间(meta)OCF3121间(meta)CH3131对(para)Cl141对(para)F151对(para)Br161对(para)OCH3171对(para)OCF3181对(para)CH3192邻(ortho)Cl202邻(ortho)F212邻(ortho)Br222邻(ortho)OCH3232邻(ortho)OCF3242邻(ortho)CH3252间(meta)Cl262间(meta)F272间(meta)Br282间(meta)OCH3292间(meta)OCF3302间(meta)CH3312对(para)Cl322对(para)F332对(para)Br342对(para)OCH3352对(para)OCF3362对(para)CH3[0010]表2：新型异恶唑衍生物的特征
[0011][0012][0013][0014]本专利技术中的化合物可以通过多种方法合成。下式所示为其中一条可行的合成路线。
[0015][0016][0017]实例1：化合物(1)的合成
[0018][0019]将醋酸钠1.0g(12.2mmol)溶解于24ml(12.0mmol)浓度为50％的羟胺水溶液中。对氯苯甲醛(10mmol)溶解在乙醇(10ml)中，两种溶液混合并在室温下反应30
‑
40min，产物用二氯甲烷和水萃取(3
×
15毫升)。取下层有机相，减压蒸馏。产物的1HNMR(300MHz,CDCl3)如
下：δ(非对映异构体混合物)8.1 (s，1H)，7.8(d，2H)，7.5(d，2H)，2.2(s，1H)。
[0020]上述产物(10mmol)溶于二氯甲烷(20ml)中，在0℃下逐滴滴加到含有丙炔醇(10mmol)、三乙胺1.5ml(11mmol)和5％的次氯酸盐钠水溶液(20ml) 的混合物中，在冰浴下，搅拌60min。然后，用二氯甲烷和水的混合物(3
×
15ml) 萃取。然后用Na2SO4干燥，减压蒸馏蒸馏去溶剂，等到固体。将固体溶于热乙醇中进行重结晶，获得异恶唑中间体1.18g(5.6mmol)，产率76％。1HNMR (300MHz,CDCl3)如下：δ(非对映异构体混合物)8.1(d，2H)，7.6(d，2H)， 6.5(s，1H)，4.6(s，2H)，3.7(s，1H)。
[0021]将1.1.8g(5.6mmol)上述异恶唑中间体和0.59g(5.6mmol)的三乙胺溶于 8ml二氯甲烷。将0.90g(5.6mmol)氯磷酸二乙酯溶于8ml二氯甲烷配成0.05mol/L 的氯磷酸二乙酯溶液，将其缓慢加入反应体系中，搅拌，自然升温，反应1h。用TLC(薄层层析)监测反应是否完全。反应完全后，分离有机层，用1.5倍体积的水洗涤3次。然后用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，柱层析得到1.36g固体，收率70％。该物质的1HNMR(300MHz，CDCl3)如下：δ(非对映异构体混合物)8.1(d，2H)，7.6(d，2H)，6.7(s，1H)，4.0(m，4H)，1.5(m，6H)。
[0022]实例2：化合物(26)的合成
[0023][0024]将醋酸钠1.0g(12.2mmol)溶解于24ml(12.0mmol)浓度为50％的羟胺的水溶液中。24ml(12.0mmol)间氟苯甲醛(10mmol)溶解在乙醇(10ml)中。两种溶液混合并在室温下反应30
‑
40min。产物用二氯甲烷和水萃取(3
×
15毫升)。取下层有机相，减压蒸馏。所得物质的1HNMR(300MHz，CDCl3)如下：δ(非对映异构体混合物)8.4(s，1H)，7.8(d，1H)，7.6(m，2H)，7.36(s，1H)， 2.0(s，1H)。
[0025]上述产物(10mmol)溶于二氯甲烷(20ml)中。在0℃下逐滴滴地加到丁炔醇的混合物(10mmol)，三乙胺1.5ml(11mmol)和5％的水钠次氯酸盐(20ml) 冰浴搅拌后60min。然后，用二氯甲烷(3
×
15ml)和与水分萃取。有机提取后，用Na2SO4干燥，溶液进行减压蒸馏。所得固体溶于热乙醇中进行结晶后得到异恶唑中间体0.93g(5.6mmol)，产率80％。该物质的1HNMR(300MHz，CDCl3) 如下：δ(非对映异构体混合物)8.1(d，2H)，7.6(d，2H)，6.5(s，1H)，4.6 (s，2H)，3.7(s，1H)。
[0026]将0.93g(4.5mmol)上述异恶唑中间体和0.47g(4.5mmol)的三乙胺溶于8ml 二氯甲烷。将0.72g(4.5mmol)氯磷酸二乙酯溶于8ml二氯甲烷配成0.05mol/L的氯磷酸二乙酯溶液，并将其缓慢加入反应体系中，搅拌，自然升温反应1h。用 TLC(薄层层析)监测反应是否完全。反应完全后，分离有机层，用1.5倍体积的水洗涤3次，产物用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，柱层析后得到1.21g固体，收率79％。该物质的1HNMR(300MHz，CDCl3)如下：δ(非对映异构体混合物) 7.6(m，3H)，7.2(m，1H)，6.4(s，1H)，4.4(m，2H)，4.04(m，4H)，3.2 (m.2H)，1.3(t，6H)。
[0027]实例3：化合物(53)的合成
[0028][0029]将醋酸钠1.0g(12.2mmol)溶解于24ml(12.0mmol)浓度为50％的羟胺的水溶液中。间氟苯甲醛(10mmol)溶解在乙醇(10ml)中。两种溶液混合并在室温下反应30
‑
40min。产物用二氯甲烷和水萃取(3
×
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.本发明提供一类用于杀灭植物害虫新型异恶唑衍生物，其特征在于，一类新型异恶唑衍生物，其结构式为：其中，R1基团是Cl,CF3，F，Br，OCH3，OCF3或CH3，n＝1，2。2.根据权利要求1所述的一类用于杀灭植物害虫新型异恶唑衍生物，其特征在于，包括以下结构：R＝OCF3，取代基在邻位，n＝1。3.根据权利要求1所述的一类新型异恶唑衍生物，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄亚菲，屈一新，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：