一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、其制备方法及其应用技术

本发明专利技术提供一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、制备方法及其应用，该催化剂组分采用4,5

【技术实现步骤摘要】
一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、其制备方法及其应用


[0001]本专利技术涉及一种聚乙烯催化剂体系，具体地说，本专利技术涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，采用4，5
‑
环氧环己基
‑
1，2
‑
二甲酸二酯类化合物作为改性剂对催化剂组分进行修饰。属于聚烯烃催化剂领域。

技术介绍

[0002]镁钛体系的聚乙烯催化剂在聚乙烯工业生产中占据了主导地位，聚乙烯催化剂的聚合活性，颗粒形态，氢调性能，以及聚合物的堆积密度与生产的树脂性能息息相关，生产可用作管材、薄膜或吹塑的高性能，高附加值的聚乙烯树脂时，需要催化剂具有良好的氢调性能和活性，并且聚合物需要有较高的堆积密度来保证装置的平稳运行。
[0003]目前用于於浆聚乙烯工艺的镁钛体系催化剂有很多，如以无水氯化镁、癸烷和2
‑
乙基己醇(异辛醇)为原料反应得到催化剂(如专利CN96106647.4)；将镁化合物溶解于某些溶剂中通过添加沉淀剂、氯化剂等方法可以得到含Ti/Mg复合物的催化剂(如专利CN85105150，CN95118622.1)；以乙氧基镁载体和四氯化钛为原料在惰性溶剂中反应，然后经过金属烷基化合物部分还原后得到催化剂(如 Basell公司的TH系催化剂)等。
[0004]本专利技术专利技术人在研究过程中发现，采用4，5
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环氧环己基
‑
1，2
‑
二甲酸二酯类化合物作为改性剂添加到聚乙烯催化剂组分时，它可以填充一些催化剂的孔道、协助洗脱无效负载的钛物质，可以对乙烯聚合所用催化剂组分进行修饰，由此获得的改性催化剂应用于乙烯聚合不仅具有高堆积密度而且氢调性能好。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，采用 4，5
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环氧环己基
‑
1，2
‑
二甲酸二酯类化合物作为改性剂对催化剂组分进行修饰，由此获得的改性催化剂应用于乙烯聚合或共聚合不仅具有高堆积密度而且氢调性能好。
[0006]本专利技术的再一目的还在于提供该催化剂组分的制备方法。
[0007]本专利技术还一目的在于提供一种包含所述催化组分的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂。
[0008]为了实现本专利技术目的，提供一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其在催化剂组分制备过程中加入具有通式(I)的4，5
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环氧环己基
‑
1，2
‑
二甲酸二酯类化合物作为改性剂：
[0009][0010]其中，基团R1和R2，彼此相同或不同，是C1～C
20
线型或支化烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团，任选的包含杂原子；R3～R6彼此相同或不同，为氢或C1～C
20
线型或支化烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团，任选的包含杂原子。
[0011]在通式(I)中优选R3～R6优选为氢或C1～C6烷基或支化烷基，R1和R2优选为C1～C
15
的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团，更优选为C1～C8的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团。
[0012]能够有利的使用的4，5
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环氧环己基
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1，2
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二甲酸二酯类化合物的具体例子包括：
[0013]4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二甲酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二乙酯，4， 5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二正丙酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二异丙酯，4，5 环氧环己基
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1，2
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二甲酸二正丁酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二异丁酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二戊酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二异戊酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二环戊酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二己酯，4，5环氧环己基
‑ꢀ
1，2
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二甲酸二庚酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二正辛酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二异辛酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二(2，2
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二甲基己基)二酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二(2
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二乙基己基)二酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二正壬酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二异癸酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸二(2，2
‑ꢀ
二甲庚基)二酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正丁酯正戊酯，4，5环氧环己基
‑ꢀ
1，2
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二甲酸正丁酯异戊酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正丁酯环戊酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正丁酯正己酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正丁酯异己基酯，4， 5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正丁酯(2
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乙基己基)酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正戊酯正己酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正戊酯异己基酯，4，5环氧环己基
‑
1，2
‑ꢀ
二甲酸正戊酯(2
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乙基己基)酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正戊酯异壬酯，4， 5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正戊酯正癸酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸正戊酯十一烷酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸异戊酯正己酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸异戊酯异己基酯，4，5环氧环己基
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1，2
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二甲酸异戊酯(2
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乙基己基)酯，4，5环氧环己基
‑
1，2<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，其在催化剂组分制备过程中加入具有通式(Ⅰ)的4,5
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环氧环己基
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1,2
‑
二甲酸二酯类化合物作为改性剂：其中，基团R1和R2，彼此相同或不同，是C1～C
20
线型或支化烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团，任选的包含杂原子；R3～R6彼此相同或不同，为氢或C1～C
20
线型或支化烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团，任选的包含杂原子。2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，所述通式(Ⅰ)中，R3～R6为氢或C1～C6烷基或支化烷基，R1和R2为C1～C
15
的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团，优选为C1～C8的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团。3.根据权利要求1或2所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，其采用包含以下反应步骤制成：1)先将至少一种镁化合物与惰性稀释剂混合得到悬浮液A；所述的镁化合物的通式为MgR
1a
(OR
2b
)X
1c
，其中R1、R2分别为碳原子数为1～10的烃基，X1为卤素，a、b、c为整数，0≤a≤2，0≤b≤2，0≤c≤2，且a+b+c＝2；2)所述悬浮液A与至少一种钛化合物反应得到悬浮液B；所述钛化合物的通式为TiX
2n
(OR3)4‑
n
，式中R3为碳原子数为1～14的脂肪族烃基或芳香族烃基，X2为卤素，n为0，1，2，3或4；3)改性剂与所述悬浮液B接触反应后得到改性后悬浮液C；4)所述悬浮液C经过沉降压滤后，用惰性稀释剂洗涤，过滤，干燥，得到催化剂组分。4.根据权利要求1或2所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，其采用包含以下反应步骤制成：1)先将至少一种镁化合物与惰性稀释剂混合得到悬浮液A；所述的镁化合物的通式为MgR
1a
(OR
2b
)X
1c
，其中R1、R2分别为碳原子数为1～10的烃基，X1为卤素，a、b、c为整数，0≤a≤2，0≤b≤2，0≤c≤2，且a+b+c＝2；2)所述悬浮液A与至少一种钛化合物反应得到悬浮液B；所述钛化合物的通式为TiX
2n
(OR3)4‑
n
，式中R3为碳原子数为1～14的脂肪族烃基或芳香族烃基，X2为卤素，n为0，1，2，3或4；3)所述悬浮液B经过沉降压滤后，用惰性稀释剂洗涤，过滤，干燥；4)然后将步骤3)在惰性稀释剂下与改性剂接触反应后处理得到催化剂组分。
5.根据权利要求3或4所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，以每摩尔镁化合物计，加入所述改性剂的量为0.001～10mol，优选为0.01～5mol，更优选为0.03～2mol；加入所述钛化合物的量为0.1～100mol，优选1:0.1～50mol，更优选1:0.1～20mol。6.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：王志武，李树行，代金松，马庆利，王敬禹，张军伟，章慧，李树宾，
申请(专利权)人：任丘市利和科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：