聚烯烃系树脂用结晶成核剂及其制造和流动性改良方法、聚烯烃系树脂组合物、成型体技术

本发明专利技术涉及聚烯烃系树脂用结晶成核剂及其制造和流动性改良方法、聚烯烃系树脂组合物、成型体，其目的在于，提供一种改良聚烯烃系树脂用结晶成核剂的流动性的方法、流动性得到改良的聚烯烃系树脂用结晶成核剂的制造方法以及聚烯烃系树脂用结晶成核剂、进一步含有该结晶成核剂的透明性优异的聚烯烃系树脂组合物及其成型体。本发明专利技术通过在聚烯烃系树脂用结晶成核剂中，将休止角设为特定的范围，并且，将制成厚度1mm的聚烯烃系树脂成型体时的雾度值设为特定的范围，在树脂中的分散性、溶解性优异，并且，显示出显著得到改良的流动性，通过进一步使用该结晶成核剂，能够容易得到透明性非常优异的聚烯烃系树脂组合物及其成型体。常优异的聚烯烃系树脂组合物及其成型体。

【技术实现步骤摘要】
聚烯烃系树脂用结晶成核剂及其制造和流动性改良方法、聚烯烃系树脂组合物、成型体
[0001]本申请是下述申请的分案申请：
[0002]专利技术名称：聚烯烃系树脂用结晶成核剂、聚烯烃系树脂用结晶成核剂的制造方法以及聚烯烃系树脂用结晶成核剂的流动性的改良方法。
[0003]国际申请日：2017年9月13日。
[0004]国际申请号：PCT/JP2017/033009。
[0005]国家申请号：201780055021.5。


[0006]本专利技术涉及聚烯烃系树脂用结晶成核剂的流动性的改良，详细而言，涉及该流动性的改良方法、包括该方法的流动性得到改良的聚烯烃系树脂用结晶成核剂的制造方法以及通过该方法得到的流动性得到改良的聚烯烃系树脂用结晶成核剂、进一步含有该结晶成核剂的透明性优异的聚烯烃系树脂组合物及其成型体。

技术介绍

[0007]聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂廉价且具有平衡良好的性能，作为通用的塑料用于各种用途。另外，聚烯烃系树脂一般为结晶性的树脂，以提高生产效率为目的，还以提高机械特性、热特性、光学特性为目的，大多添加结晶成核剂而进行使用。特别是，对于改善作为光学特性的透明性而言，结晶成核剂的配合是必不可少的。
[0008]在上述结晶成核剂中，存在滑石等无机系结晶成核剂和二缩醛化合物、羧酸、磷酸酯的金属盐等有机系结晶成核剂，进而，在有机系结晶成核剂中，存在溶解类型和非溶解类型的结晶成核剂。对于改善透明性等光学特性而言，以上述二缩醛系化合物为代表的溶解类型的有机系结晶成核剂特别有效，被广泛使用。
[0009]通用塑料、特别是聚烯烃系树脂的特征之一为廉价，为此，生产率优异是重要的，实施了如上那样添加结晶成核剂而缩短成型周期等的各种设计。原料的进料性也是特征之一，各个原料的进料性、即其流动性优异是必要的。但是，上述结晶成核剂、尤其是二缩醛系结晶成核剂的流动性差，是生产率方面的大问题。
[0010]因此，在此之前也对以二缩醛系化合物为首的结晶成核剂的流动性的改良进行了各种研究。例如提出了：通过进行粒状化来对流动性进行改良的方法(专利文献1～4)；不进行粒状化而通过添加流动性改良剂来对流动性进行改良的方法(专利文献5～8)等，并实际投入使用。
[0011]另一方面，已知晓：在聚烯烃系树脂用结晶成核剂、特别是二缩醛系化合物等结晶成核剂的情况下，在聚烯烃系树脂中的分散性、溶解性会给作为该结晶成核剂的性能带来大影响，在此之前为了改良分散性、溶解性而提高作为结晶成核剂的性能进行了各种研究。例如，在专利文献9中提出了使结晶成核剂的粒子细微化的方法，在专利文献10～12中提出了添加各种羧酸或其金属盐的方法，另外，在专利文献13中提出了添加酚系抗氧化剂的方
法。另外，本专利申请人也在专利文献1、专利文献14中报告了：通过添加特定的化合物，结晶成核剂的熔点降低，其结果是，在树脂中的分散性、溶解性得到改善，能够提高作为结晶成核剂的性能。
[0012]近年来，在通用塑料中，要求更进一步提高生产率，要求更进一步改善原料的进料性、即其流动性，进一步改善上述结晶成核剂、尤其是二缩醛系结晶成核剂的流动性是提高生产率方面的大问题。
[0013]但是，在上述这样的以往的进行粒状化的方法的情况下，虽然流动性得到改良，但在聚烯烃系树脂中的分散性、溶解性趋于变差，其结果是，不仅成核剂原本的透明性等性能降低，而且恐怕也会产生白点等外观上的问题，特别是在对分散性等的要求严格的领域中，一般采用添加粘合剂等添加剂的方法，其选择是重要的。
[0014]作为上述粘合剂，在此之前也对各种化合物进行了研究，作为使用性能良好的粘合剂，已知有作为抗静电剂、润滑剂而广泛用于聚烯烃用添加剂的有机酸单甘油酯。
[0015]另外，进行粒状化的方法对于流动性而言也是重要的，针对该方法，在此之前也进行了各种研究，在现状下，挤出造粒法、压缩造粒法等是通用的，被广泛使用。
[0016]另一方面，作为最近的趋势，为了全面考虑环境问题等，另外确保配方的灵活性，朝着尽可能减少结晶成核剂以外的成分的量的方向发展，期望以尽可能少量的粘合剂进行粒状化的方法。另外，根据用途，恐怕也会有粘合剂的配合对成核剂自身的性能产生影响的情形，基于此观点，也期望降低粘合剂量。但是，在上述挤出造粒法、压缩造粒法中，若不含一定量以上的粘合剂，则难以进行粒状化，粘合剂量的降低是有限的。
[0017]进而，根据用途，针对在上述的树脂中的分散性、溶解性的要求也变得更加严格，需要大量添加有机酸单甘油酯等熔点较低的粘合剂。但是，在此情况下，被指出会产生因粘合剂导致的结块等新问题，需要对其进行改善。
[0018]特别是，已知：在二缩醛系化合物等结晶成核剂的情况下，存在二次凝聚性等问题，进而在熔融树脂中的分散性、溶解性会对该成核剂性能产生大影响，就以往公知的体系中的粒状化而言，现状是难以充分地满足所有要求，强烈期望对其进行改善。
[0019]另一方面，就重视在聚烯烃系树脂中的分散性、溶解性的用途而言，要求同时满足流动性的改善和在聚烯烃系树脂中的分散性、溶解性的改善的方法。
[0020]现有技术文献
[0021]专利文献
[0022]专利文献1：国际公开第98/33851号
[0023]专利文献2：日本特开2001
‑
81236号公报
[0024]专利文献3：日本特开2002
‑
332359号公报
[0025]专利文献4：日本特开2003
‑
096246号公报
[0026]专利文献5：日本特表2009
‑
507982号公报
[0027]专利文献6：日本特开2013
‑
209662号公报
[0028]专利文献7：日本特开2015
‑
30849号公报
[0029]专利文献8：日本专利第5920524号公报
[0030]专利文献9：日本特开平6
‑
145431号公报
[0031]专利文献10：日本特开昭51
‑
122150号公报
[0032]专利文献11：日本特开昭57
‑
21440号公报
[0033]专利文献12：日本特开昭60
‑
101131号公报
[0034]专利文献13：日本特开2011
‑
207991号公报
[0035]专利文献14：国际公开第02/077094号

技术实现思路

[0036]专利技术所要解决的问题
[0037]本专利技术的目的在于，提供一种改良聚烯烃系树脂用结晶成核剂的流动性的方法、包括该方法的流动性得到改良的聚烯烃系树脂用结晶成核剂的制造方法以及通过该方法得到的流动性得到改良的聚烯烃系树脂用结晶成核剂、进一步含有该结晶成核剂的透明性优异的聚烯烃系树脂组合物及其成型体。
[0038]用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚烯烃系树脂用结晶成核剂，其特征在于，至少作为(A)成分，含有原料结晶成核剂(a)，所述聚烯烃系树脂用结晶成核剂的休止角为48度以下，使用所述聚烯烃系树脂用结晶成核剂制成厚度1mm的聚烯烃系树脂成型体时的由依据JIS K7136(2000)的方法求出的雾度值为12以下，所述聚烯烃系树脂用结晶成核剂为如下混合体，即，含有：作为(E)成分的硫酸酯盐和/或磺酸盐；以及作为(F)成分的高级脂肪酸，相对于所述(A)成分100重量份，所述(E)成分的含量为0.1～5重量份，相对于所述(A)成分100重量份，所述(F)成分的含量为0.3～5重量份，并且，所述(E)成分与所述(F)成分的比率(E)/(F)为1/3～4/1的范围，从被有机溶剂溶胀过的所述(A)成分与溶解于所述有机溶剂中的所述(E)成分与粉末状或粒状的所述(F)成分的混合物中去除所述有机溶剂而成的混合体。2.根据权利要求1所述的聚烯烃系树脂用结晶成核剂，其中，根据松装密度和振实密度求出的压缩比、即振实密度/松装密度为1.4以下。3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂用结晶成核剂，其中，所述(A)成分为下述通式(1)所示的二缩醛化合物，式(1)中，R1以及R2相同或不同，分别表示氢原子、直链状或支链状的碳数1～4的烷基、直链状或支链状的碳数1～4的烷氧基、直链状或支链状的碳数1～4的烷氧基羰基或卤素原子，R3表示氢原子、直链状或支链状的碳数1～4的烷基、直链状或支链状的碳数2～4的烯基或直链状或支链状的碳数1～4的羟基烷基，m以及n分别表示1～5中的整数，p表示0或1，两个R1可以相互键结而与它们所键结的苯环一起形成萘满环，两个R2基可以相互键结而与它们所键结的苯环一起形成萘满环。4.根据权利要求3所述的聚烯烃系树脂用结晶成核剂，其中，在所述通式(1)中，R1以及R2相同或不同，为甲基或乙基，并且R3为氢原子，m以及n为整数1或2，p为1。5.根据权利要求3所述的聚烯烃系树脂用结晶成核剂，其中，在所述通式(1)中，R1以及...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩崎祥平，内山阳平，前田崇之，宫田智行，
申请(专利权)人：新日本理化株式会社，
类型：发明
国别省市：